李麗英

廈門市交通建設(shè)工程檢測有限公司（361006）

粉煤灰中氯離子檢測與影響因素研究

李麗英

廈門市交通建設(shè)工程檢測有限公司（361006）

在建筑工程施工過程中，氯離子是導(dǎo)致混凝土中的鋼筋出現(xiàn)銹蝕情況的關(guān)鍵因素。在水泥、粉煤灰、礦渣粉中氯離子的存在量比較大，測試混凝土中氯離子的含量主要是對凝膠材料中的氯離子進(jìn)行檢測。文章概述了檢測流程，同時對檢測要點及影響因素進(jìn)行了分析。

粉煤灰；氯離子；檢測方法；影響因素；流程概述

粉煤灰中氯離子檢測方法目前使用最為普遍的為硫氰酸氨容量法（基準(zhǔn)法）、磷酸蒸餾-汞鹽滴定法（代入法）。其中基準(zhǔn)檢測方法的優(yōu)點在于檢測流程、檢測原理比較簡單，得到的檢測數(shù)據(jù)精準(zhǔn)度較高，且檢測中重現(xiàn)性水平比較高，但是這類檢測方法對操作人員的技能水平要求比較高，代入法對操作人員的專業(yè)技能要求較低，且更加適用于大型施工現(xiàn)場檢測，因此文章以磷酸蒸餾-汞鹽滴定法為試驗依據(jù)，對粉煤灰中的氯離子檢測進(jìn)行闡述。

1 檢測流程概述

氯離子檢測流程:取一個錐形瓶 （容量為50 mL），在錐形瓶中加入適量水（大概為3 mL），接著滴入濃度為0.5 mol/L的硝酸溶液5滴,將錐形瓶放在冷凝管的下端,并將硅膠插入錐形瓶內(nèi)的溶液中。

使用精準(zhǔn)度為0.1 mg的天平，取試樣0.3 g（精確至0.0001 g），將試樣放置在經(jīng)過烘干處理的蒸餾管（石英）底部。在蒸餾管（石英）內(nèi)加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的氫氧化鈉溶液5滴左右，左右搖動直到蒸餾管內(nèi)的試樣分散，接著加入磷酸（容量為5 mL）。擰緊塞子，搖動蒸餾瓶，直到瓶內(nèi)的試樣溢出大量的二氧化碳。

將蒸餾器管（石英）安裝在固定的架子上，在測氯蒸餾裝置溫度達(dá)到260℃時放入蒸餾管。需要注意的是，在放置過程中應(yīng)該迅速用硅膠連接好蒸餾管的進(jìn)出口位置，并蓋上爐蓋。將氣泵的氣流速度控制在200 mL/min的范圍內(nèi)，持續(xù)蒸餾10～15 min之后，關(guān)閉氣泵，將連接管拆下，放入試管架中。

使用體積分?jǐn)?shù)為95%，容積為15 mL的乙醇對冷凝管進(jìn)行吹洗，洗液收集在錐形瓶內(nèi)，在錐形瓶內(nèi)加入溴酚藍(lán)指示劑溶液（2滴，2 g/L濃度），使用氫氧化鈉溶液將蒸餾液調(diào)為藍(lán)色 （氫氧化鈉溶液:0.5 mol/L），再使用濃度為2.5 mol/L的硝酸將溶液調(diào)節(jié)為黃色。接著加入1滴硝酸液，10滴二苯偶氮碳酰肼指示劑，濃度為10 g/L，依次滴入硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴液，直到溶液呈現(xiàn)紫紅色為止，同時記錄相應(yīng)的體積。

2 檢測要點及影響因素

2.1 試劑問題

在試驗過程中試劑應(yīng)該不低于分析純，標(biāo)定和配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液試劑是光譜試劑，試驗中的用水需要符合國家三級用水標(biāo)準(zhǔn)。

2.2 濃度問題

配置好的溶液需要先標(biāo)定再進(jìn)行滴定，標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定需要兩人在相同的試驗條件下才能夠進(jìn)行，兩人分別各做4次平行試驗，取8次試驗結(jié)果的平均值，以此作為最終標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度。需要注意的是4次平行檢測結(jié)果的差值、濃度的平均值應(yīng)大于重復(fù)性臨界濃度平均比值的0.15%，兩人的8次平行試驗差值和濃度平均值不得大于重復(fù)性臨界濃度比值的0.18%。若是無法滿足上述規(guī)定，則需要重新進(jìn)行檢測。

2.3 分析試樣問題

在進(jìn)行試樣分析的時候，二苯偶氮碳指示劑、溴酚藍(lán)指示劑均需要乙醇作為溶劑。主要是因為乙醇能夠保障指示劑溶液充分溶解，在最終測試環(huán)節(jié)顯色速度也比較快，因此，在配置溶液的時候要確保指示劑完全溶于乙醇中，避免出現(xiàn)因為指示劑溶液濃度問題影響滴定顯色，間接增加滴定的誤差，影響最終測試的準(zhǔn)確性。

在進(jìn)行試樣分析時，需要開展空白試驗，例如:在不加任何試樣的情況下，按照前部分的檢測過程進(jìn)行試驗，試驗時，需要溫度、水、試劑容量、氣流速度、蒸餾時間一致，對比檢測結(jié)果，進(jìn)行校正。

試樣分析，需要將同一個標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行測試對比，以此檢查設(shè)備的狀態(tài)，提升檢測結(jié)果的精準(zhǔn)度。若是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的檢測結(jié)果出現(xiàn)異常，需要及時查找原因，主要排查范圍包括試劑配置時間、洗瓶時間等。

2.4 蒸餾問題

在進(jìn)行蒸餾操作之前，首先需要烘干石英管，并將稱好的試樣倒入石英管內(nèi)，避免試樣粘連在試管壁面上，主要是因為粘連在試管上的試樣不會發(fā)生反應(yīng)，會影響最終的試驗結(jié)果。

在加入氫氧化鈉溶液之后，需要左右搖晃石英管，促使試樣充分溶解。接著加入磷酸溶液，在試樣將產(chǎn)生的二氧化碳釋放完畢之后再進(jìn)行蒸餾操作，需要注意的是，一定要確保二氧化碳全部釋放完畢之后再進(jìn)行蒸餾操作，若是使用中還存在二氧化碳將會導(dǎo)致部分試樣被帶走，影響最終的測試結(jié)果。

在進(jìn)行石英管和硅膠管連接工作時，首先需要連接出氣管，接著再是接氣管，出氣管和接氣管的位置必須安裝正確，否則將會引發(fā)倒流，增加了試驗的危險程度。

進(jìn)行蒸餾操作時，氣體的流動速度需要控制在100～200 mL/min，注意觀察承接蒸餾瓶是否有連續(xù)氣泡冒出。若是沒有連續(xù)的氣泡冒出，需要檢查實驗設(shè)備的氣密性，重點檢查洗瓶塞、硅膠管。同時還要注意控制氣體流速，若是氣體的流速過大，將無法完全吸收蒸餾出來的氯離子，導(dǎo)致最終的測試數(shù)據(jù)偏低。

表1 基準(zhǔn)法檢測結(jié)果對比

在進(jìn)行蒸餾操作時，最佳溫度為250～260℃，若是蒸餾溫度過低，將無法蒸餾完全，若是蒸餾溫度偏高，磷酸發(fā)生反應(yīng)將會生成偏磷酸，會影響試驗數(shù)據(jù)的精準(zhǔn)性。

2.5 試驗次數(shù)

在試驗過程中，空白試驗、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、對比試驗、樣品測試等最終滴定的顏色需要保持一致,從源頭消除試驗誤差，確保試驗數(shù)據(jù)的精準(zhǔn)性。

通常情況下，試驗次數(shù)應(yīng)該為2次，將次試驗數(shù)據(jù)的平均值作為測定結(jié)果。若是試驗的誤差性超出規(guī)定的范圍，則需要在短時間內(nèi)進(jìn)行第3次試驗，確保試驗數(shù)據(jù)的精準(zhǔn)度。

2.6 嚴(yán)格控制環(huán)境條件

若是實驗中氯離子的含量在0.10%的范圍內(nèi)（包括0.10%），重復(fù)性試驗的誤差需要控制在0.003%（包括0.003%）之內(nèi)。若是氯離子的含量大于0.10%（不包括0.10%），需要將重復(fù)性誤差控制在0.010%（包括0.010%）。若是超出重復(fù)性誤差，應(yīng)該迅速進(jìn)行第三次檢測，確保檢測結(jié)果在誤差范圍內(nèi)，若是不在范圍內(nèi)，就要取3次試驗的平均值。

在試驗中各類玻璃量具的使用，需要嚴(yán)格控制使用環(huán)境，一般為18～22℃的溫度范圍內(nèi)，需要避免溫度波動對實驗數(shù)據(jù)的精準(zhǔn)性造成影響。

若是粉煤灰中的氯離子的含量低于0.20%時，需要使用硝酸泵溶液（濃度為0.001 mol/L）進(jìn)行滴定操作，將蒸餾時間控制在15 min之內(nèi)。若是氯離子的含量在0.20%之上，1.0%的范圍內(nèi)，滴定溶液為濃度為0.005 mol/L的硝酸泵溶液，蒸餾時間為20 min，只有滿足此要求，才能夠確保檢測結(jié)果的精準(zhǔn)度。

2.7 應(yīng)用實例

應(yīng)用上述檢測方式，對各工程所委托的不同廠家生產(chǎn)的粉煤灰中的氯離子含量進(jìn)行了檢測，并同時使用基準(zhǔn)法檢測進(jìn)行結(jié)果比對，數(shù)據(jù)見表1。

分析表中的數(shù)據(jù)能夠得知，最終檢測結(jié)果均在規(guī)定范圍內(nèi)，且與標(biāo)準(zhǔn)法的檢測最終誤差僅在±0.001%，由此可見，上述檢測方式具有一定的應(yīng)用價值。

3 總結(jié)

綜上所述，在進(jìn)行檢測過程中，需要嚴(yán)格按照相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行，在實驗中遵守操作規(guī)程，仔細(xì)應(yīng)對相關(guān)的控制事項，將能夠影響檢測數(shù)據(jù)精準(zhǔn)性的因素及時消除，全面提升檢測結(jié)果的精準(zhǔn)度，通過準(zhǔn)確的計算，判斷粉煤灰中氯離子的含量，以此采取有效的解決措施。

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