史博洋，王皓瑩，陳殿耿

（北京礦冶研究總院，北京 102628）

火試金富集-自動電位滴定法測定錫陽極泥中的銀含量

史博洋，王皓瑩，陳殿耿

（北京礦冶研究總院，北京 102628）

錫陽極泥是錫冶煉過程中的一種中間產(chǎn)物，其中含有大量的銀，快速準(zhǔn)確地測定錫陽極泥中的貴金屬含量，具有重要的現(xiàn)實意義。本文采用火試金富集-自動電位滴定法來測定樣品中的銀含量，測定銀的相對偏差在0.24%～0.76%，加標(biāo)回收率在99.83%～100.24%。試驗結(jié)果表明，該方法靈敏度高，干擾好，再現(xiàn)性好，可以很好地滿足錫陽極泥中銀的日常測定要求。

火試金；自動電位滴定；錫陽極泥；銀

隨著冶金工業(yè)的發(fā)展，電解陽極泥的產(chǎn)量日益增加，人們需要對其中的貴金屬元素進行快速、準(zhǔn)確的分析[1]。錫陽極泥是錫冶煉過程中的一種中間產(chǎn)物，其中含有大量的銀，因此建立錫陽極泥中銀含量快速、準(zhǔn)確、簡便的測定方法具有現(xiàn)實意義。人們以往一般采用火試金-重量法測定銀含量[2-3]，雖然此方法有著很廣泛的應(yīng)用，但是由于樣品本身的復(fù)雜性，火試金受到雜質(zhì)的影響會導(dǎo)致結(jié)果偏低。本文采用火試金富集得到貴金屬合粒，經(jīng)硝酸溶解，用自動電位滴定儀測定銀含量[4-5]。試驗結(jié)果表明，該方法靈敏度高，干擾好，再現(xiàn)性好，能夠滿足錫陽極泥中銀的日常測定要求。

1 試驗部分

1.1 主要儀器

905 Titrando自動電位滴定儀（瑞士萬通），50 mL的交換單元，復(fù)合銀環(huán)電極，自動攪拌器，自動加液器。超微量電子天平（0.001 mg），黏土坩堝，鎂砂灰皿。試金電爐：最高加熱溫度1 350℃。

1.2 主要試劑

無水碳酸鈉（粉狀，工業(yè)純），氧化鉛（粉狀），二氧化硅（粉狀，工業(yè)純），硼砂（粉狀，工業(yè)純），氯化鈉（粉狀，工業(yè)純），淀粉（粉狀），醋酸（分析純），硝酸（優(yōu)級純）。

銀元素的標(biāo)準(zhǔn)溶液（1 mg/L，批號：鋼研納克檢測技術(shù)有限公司）。

硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（800 ug/mL）：稱取1.60 g硫氰酸鉀，用水溶解，移入2 L容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。

1.3 試驗方法

稱取2.0 g試樣（精確至0.000 1 g），加入20 g碳酸鈉，80 g氧化鉛，7.5 g二氧化硅，10 g硼砂，3 g淀粉，置于試金坩堝中，攪拌均勻后，表面覆蓋約10 mm氯化鈉，隨同試料做空白試驗。將試金坩堝置于已預(yù)熱的試金爐（約900℃）中升溫熔煉，在45～60 min內(nèi)升溫至1 100℃，保溫5 min后出爐。

將鉛扣放入已在900℃試金爐中預(yù)熱20 min的灰皿中，待合粒出現(xiàn)光輝點，灰吹即告結(jié)束，取出合粒。

加10 mL乙酸（1+3）于瓷坩堝中，加熱微沸3～5 min，洗滌至合粒表面無附著物。

冷卻后，將合粒壓成薄片，置于瓷坩堝中加入15～20 mL熱硝酸（1+7），于低溫電熱板上加熱，保持近沸，使銀溶解。待反應(yīng)停止后加入10～15 mL熱硝酸（1+1）繼續(xù)加熱5～10 min，取下，小心傾出溶液，用蒸餾水洗滌坩堝3次，分金溶液和洗滌液置于250 mL燒杯中，加水至燒杯溶液約100 mL。將燒杯放置在自動電位滴定儀上，插入電極，用硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液在攪拌狀態(tài)下進行電位滴定，記下滴定體積。

2 結(jié)果與討論

2.1 氧化鉛用量的確定

筆者以Y3樣為例，加入不同量的氧化鉛按分析步驟進行試驗，結(jié)果如表1所示。

表1 氧化鉛用量選擇試驗（n=5）

從表1可知，上述氧化鉛加入量對銀的結(jié)果沒有明顯影響，鑒于成本和環(huán)?？紤]，選擇加入80 g氧化鉛。

2.2 配料比渣型的確定

火試金的配料是以硅酸度來表示的，試驗結(jié)果表明，硅酸度從0.75到1.75之間對結(jié)果基本沒有影響，但K值過小時熔渣對坩堝腐蝕較嚴(yán)重，K值過大時，渣量較多，因此選擇1.00硅酸度。

2.3 熔樣溫度對分析結(jié)果的影響

試樣進爐溫度以950℃為宜，溫度過高，突然反應(yīng)產(chǎn)生的氣體會使物料濺出。一般35 min升至1 100℃，保溫20 min出爐，如果出爐溫度過低，造渣不好，試金失敗。

2.4 灰吹條件試驗

灰吹溫度過高時，會造成銀的損失較大，使結(jié)果偏低。溫度過低，容易使鉛溶液凍在灰皿里，俗稱的“凍死”?；掖禍囟仍诨掖到Y(jié)束后，在灰皿內(nèi)側(cè)上出現(xiàn)羽毛狀鉛片為最佳溫度，約為880℃。

2.5 儀器參數(shù)的選擇

對本試驗所用儀器的幾個重要參數(shù)進行正交試驗，筆者考察了信號漂移、測量點密度、最大等待時間、最小等待時間、最小遞增、溫度和攪拌速度等參數(shù)對試驗結(jié)果的影響。本試驗最佳儀器測量參數(shù)如表2所示。

表2 儀器測量參數(shù)

2.6 酸度試驗

移取20 mL的銀標(biāo)準(zhǔn)溶液于200 mL燒杯中，加入不同量的硝酸，用硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液進行電位滴定，測定其體積的變化，考察硝酸加入量對其測定的影響，結(jié)果如表3所示。

表3 酸度試驗

從表3可以看出，硝酸用量的多少，對于滴定結(jié)果沒有影響，從分金能夠徹底和環(huán)保節(jié)約方面考慮，選取10 mL硝酸。

2.7 共存元素的干擾

錫陽極泥經(jīng)過火試金富集后大部分金屬都能除去，可以忽略大部分賤金屬元素對測定的干擾，而合粒中的銀經(jīng)過沉淀后大部分可以除去，因此溶液中可能存在的雜質(zhì)有金、銀、鉛、鉍等。試驗保持銀的含量為2 mg不變，分別加入Au、Pb、Bi、Ag及四種元素的混合溶液，用硫氰酸鉀進行滴定，結(jié)果如表4所示。

表4 共存元素干擾試驗

從表4結(jié)果可看出，上述共存元素對錫陽極泥銀的測定干擾可以忽略。

2.8 加標(biāo)回收試驗

稱取一定量的樣品，加入與樣品等量的銀標(biāo)準(zhǔn)溶液，按照分析步驟進行分析，計算銀量和加標(biāo)回收率，如表5所示。

表5 加標(biāo)回收試驗

從表5可以看出，銀的回收率在99.83%～100.24%，說明測定結(jié)果準(zhǔn)確可靠，能夠符合日常分析要求。

2.9 精密度試驗

選擇錫陽極泥樣品，經(jīng)火試金富集、硝酸溶解和硫氰酸鉀滴定后，按所選最佳工作條件進行精密度試驗（n=7）。試驗結(jié)果如表6所示。

從表6結(jié)果可以看出，本方法測定錫陽極泥中銀的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差均在3%以下，方法重現(xiàn)性良好。

表6 精密度試驗

3 結(jié)語

本方法采用火試金法富集錫陽極泥中銀等貴金屬元素，用硝酸溶解合粒后，采用自動電位滴定法進行測定。測定銀的相對偏差在0.24%～0.76%，加標(biāo)回收率在99.83%～100.24%。該方法精確度好，準(zhǔn)確度高，可快速準(zhǔn)確地測定錫陽極泥中銀含量。

1 董守安.現(xiàn)代貴金屬分析[M].北京.化學(xué)工業(yè)出版社，2006.

2 王皓瑩.火試金-原子吸收光譜法測定錫陽極泥中金、銀含量[J].中國無機分析化學(xué)，2015，5（2）：59-61.

3 馮振華.火試金富集-ICP-AES法測定錫陽極泥中的鉑、鈀[J].中國無機分析化學(xué)，2013，3（1）：97-99.

4 趙如琳，黃勁松，張紅玲.硫氰酸鉀-自動電位滴定法測定錫鉛焊料中銀[J].分析試驗室，2015，34（5）：545-548．

5 陳殿耿，湯淑芳.自動電位滴定法測定火試金合粒中銀[J].中國無機分析化學(xué)，2016，6（4）：56-58.

Determination of Silver Content in Tin Anode Mud by Automatic Potentiometric Titration

Shi Boyang, Wang Haoying, Chen Diangeng
（Beijing General Research Institute of Mining and Metallurgy, Beijing 102628, China）

Tin anodic mud is an intermediate product in the tin smelting process, which contains a lot of silver, rapid and accurate determination of tin anode mud in the precious metal content, has important practical significance. In this paper, the silver content in the sample was determined by the automatic potentiometric titration method. The relative deviation of silver was 0.24%～0.76%, and the recoveries were 99.83%～100.24%. The experimental results show that the method has high sensitivity, good interference and good reproducibility, and can meet the daily requirement of silver in tin anode.

fire assay preconcentration; automatic potentiometric titratio; tin anode slime; silver

TF814；O657.31

A

1008-9500(2017)09-0032-03

2017-07-12

本文系國家重大科學(xué)儀器設(shè)備開發(fā)專項“工業(yè)過程在線分析檢測儀器開發(fā)與應(yīng)用”（項目編號：2016YFF0102500）的階段性研究成果之一。

史博洋（1989-），男，北京人，助理工程師，從事礦產(chǎn)品分析工作。