宋 平 / 遼寧醫(yī)藥化工職業(yè)技術(shù)學(xué)院
淺析生物質(zhì)熱解制生物油的工藝
宋 平 / 遼寧醫(yī)藥化工職業(yè)技術(shù)學(xué)院
二十一世紀(jì)中葉世界能源危機(jī)是人類(lèi)面臨的巨大挑戰(zhàn)之一,因此對(duì)世界各國(guó)來(lái)說(shuō),研究更高效的技術(shù)利用第四大能源——生物質(zhì)能源是一個(gè)亟需解決的問(wèn)題。我國(guó)的化石能源消費(fèi)能力已經(jīng)接近甚至超過(guò)美國(guó),成為全球第一能源消費(fèi)國(guó),我國(guó)生物質(zhì)資源也相當(dāng)豐富,對(duì)生物質(zhì)能的利用也走在世界前列。本文從生物質(zhì)能源的概述及特點(diǎn)出發(fā),較為詳細(xì)的闡述了生物質(zhì)熱解制生物油技術(shù),以及生物質(zhì)熱解制生物油技術(shù)的運(yùn)用前景。
能源;生物質(zhì)能;熱裂解;生物油;工藝技術(shù)
生物質(zhì)熱解技術(shù)自上世紀(jì)八十年代以來(lái)發(fā)展迅速,我國(guó)不僅通過(guò)生物質(zhì)熱解技術(shù)又花了國(guó)內(nèi)的能源結(jié)構(gòu),為環(huán)保做出了貢獻(xiàn),還得到了大量了高熱值的液體燃料。
生物質(zhì)廣泛來(lái)源于動(dòng)、植物,是可再生的物質(zhì),主要是通過(guò)綠色植物的光合作用把太陽(yáng)能轉(zhuǎn)化為物質(zhì)的化學(xué)能儲(chǔ)存在植物體內(nèi),并通過(guò)食物鏈轉(zhuǎn)移到動(dòng)物體內(nèi)。生物質(zhì)能源是指生物質(zhì)能被人類(lèi)利用的部分。生物質(zhì)的主要來(lái)源為植物,它是獨(dú)特的,作為唯一可再生的碳能源與品種、陽(yáng)光、雨水、溫度、濕度等都有一定的因素。
為了適應(yīng)生物質(zhì)的特點(diǎn)和滿(mǎn)足用戶(hù)的特殊需要,因此生物質(zhì)的轉(zhuǎn)化技術(shù)是多種多樣的,在實(shí)際使用或研究中主要將生物質(zhì)的轉(zhuǎn)化技術(shù)分為四種。
直接燃燒技術(shù)分為固型燃料燃燒、垃圾焚燒、鍋爐燃燒以及爐灶燃燒四種,其中爐灶燃燒是最原始、效率最低的利用方式,但是也是最節(jié)省的方式;鍋爐燃燒效率高,適合大規(guī)模的利用,但是投資高,不便于小規(guī)模的利用生物質(zhì)資源;垃圾焚燒對(duì)技術(shù)以及設(shè)備的要求較高,同時(shí)大規(guī)模的利用才能經(jīng)濟(jì)適用,不適合小規(guī)模投資;固型燃料燃燒簡(jiǎn)而言之就是把生物質(zhì)固化,用以替代煤。
開(kāi)發(fā)生物質(zhì)能源具有經(jīng)濟(jì)、環(huán)保以及社會(huì)等多方面的以及。進(jìn)入二十一世界以后人類(lèi)面臨著資源、經(jīng)濟(jì)、環(huán)境以及技術(shù)等多方面的壓力,資源、經(jīng)濟(jì)、環(huán)境以及技術(shù)相互依存但有時(shí)也相互矛盾,因此人們需要在這四個(gè)因素中找到一個(gè)平衡點(diǎn),在不加大對(duì)環(huán)境的破壞下,技術(shù)滿(mǎn)足資源的開(kāi)發(fā),保證經(jīng)濟(jì)的發(fā)展。這四點(diǎn)因素,技術(shù)是關(guān)鍵,因此積極研究開(kāi)發(fā)新技術(shù),利用新技術(shù)對(duì)包括生物質(zhì)能在內(nèi)的新型能源進(jìn)行開(kāi)發(fā)利用,對(duì)促進(jìn)改善環(huán)境與發(fā)展經(jīng)濟(jì)的雙向發(fā)展具有重大而又深遠(yuǎn)的意義。
生物油是生物質(zhì)在缺氧狀態(tài)下,受熱分解,并通過(guò)冷凝得到的液體產(chǎn)物,同時(shí)還得到氣體副產(chǎn)物(燃?xì)猓腆w副產(chǎn)物(焦炭)等。根據(jù)實(shí)驗(yàn)并結(jié)合實(shí)際生產(chǎn)情況,生物質(zhì)熱解獲得最大生物油的產(chǎn)率的最佳反應(yīng)溫度為500℃,最佳的加熱速率為1000-10000℃/S,并且氣相滯留時(shí)間和熱解高溫氣體的淬冷不超過(guò)2s。我國(guó)生物質(zhì)主要來(lái)源的秸稈在最佳反應(yīng)條件下的產(chǎn)油率一般都在50%以上,木材的產(chǎn)油率一般也在60%以上,并且利用生物質(zhì)生產(chǎn)的生物油的熱值也不低。
正如前文所述生產(chǎn)、運(yùn)輸?shù)确矫婢哂休^大的優(yōu)勢(shì),因此早在上世紀(jì)七十年代國(guó)外的相關(guān)企業(yè)就對(duì)利用生物質(zhì)熱解生產(chǎn)生物油展開(kāi)了相關(guān)研究,取得的研究成果也是顯著的,研究團(tuán)隊(duì)開(kāi)發(fā)了各式各樣的熱解反應(yīng)器(圖2)。進(jìn)入新世紀(jì)以后澳大利亞、加拿大、美國(guó)等研究開(kāi)發(fā)了適合商業(yè)化的熱解反應(yīng)器,生物油的制取進(jìn)入商業(yè)化、規(guī)模化的階段??偟膩?lái)說(shuō)我國(guó)對(duì)生物質(zhì)熱解的研究起步較晚,在1995年才引進(jìn)技術(shù)開(kāi)始研究工作。
生物質(zhì)熱解制生物油的工藝流程具體如(圖3)所示。
圖3 生物質(zhì)熱裂解反應(yīng)工藝流程
流程中的干燥工作是為了不把過(guò)多的水分帶到生產(chǎn)的生物油中,體高生物油的品質(zhì),實(shí)際中對(duì)干燥的要求沒(méi)有硬性規(guī)定,但一般要求生物質(zhì)原料的含水量在10%以下。針對(duì)不同的反應(yīng)容器,對(duì)生物質(zhì)原料進(jìn)行相應(yīng)的則提高產(chǎn)油率,原料粉碎后外界的接觸面積增大,有利于提高加熱速率和反應(yīng)速率。篩分則是針對(duì)反應(yīng)物顆粒大小的不同進(jìn)行選擇,進(jìn)行不同的熱解工作。當(dāng)生物質(zhì)熱解后對(duì)生成物進(jìn)行分離則是工藝流程的最后一步,因?yàn)槭歉邷亓呀馑陨傻纳镉鸵詺怏w狀態(tài)存在,因此需要進(jìn)行冷凝工作;對(duì)裂解產(chǎn)生的副產(chǎn)物氣態(tài)燃料與固體焦炭還需進(jìn)行分離,氣體燃料的分離教務(wù)簡(jiǎn)單,而交談的分離則需要同時(shí)分離灰燼,因?yàn)樘亢突叶紩?huì)在反應(yīng)容器中積累并堵塞反應(yīng)容器甚至參與反應(yīng),因此在生物質(zhì)熱解時(shí)需要對(duì)炭和灰進(jìn)行定時(shí)的分離,對(duì)反應(yīng)器進(jìn)行定期的清理。
生物質(zhì)熱解制生物油是一個(gè)化學(xué)變化的過(guò)程,實(shí)際使用中需要看綠的因素很多,因此在實(shí)際運(yùn)用中生物質(zhì)熱解制生物油的技術(shù)按生物質(zhì)的受熱方式進(jìn)行分類(lèi),主要分為以下三類(lèi):
(1)機(jī)械接觸式反應(yīng)器,這類(lèi)反應(yīng)器的受熱方式是反應(yīng)器跟生物質(zhì)直接接觸,進(jìn)行最直接的熱傳遞,使生物質(zhì)裂解。
(2)間接式反應(yīng)器,這類(lèi)反應(yīng)器進(jìn)行熱傳遞的方式為輻射。
(3)混合式反應(yīng)器,這類(lèi)反應(yīng)器進(jìn)行熱傳遞的方式為對(duì)流換熱。
生物油具有比原料更好的品質(zhì)、更高的能量密度、更容易儲(chǔ)存的特點(diǎn),因此生物油在實(shí)際生產(chǎn)、銷(xiāo)售以及利用中具有更大的靈活性。
在制備生物油時(shí)需要一定的條件,因此催化劑的選擇在一定程度上保證了生物油制備的效率。制備生物油的催化劑的選擇一般有兩種,加氫催化和ZSM—5。加氫催化顧名思義就是在生物油制備時(shí),向反應(yīng)容器中加入氫,氫元素結(jié)合生物油分子中氧元素。加氫催化的另一個(gè)作用就是減少生物油的自我氧化,但是加氫處理時(shí)容易生成一些次產(chǎn)物,比如固體焦炭等,容易堵塞反應(yīng)容器。ZSM—5它是一種沸石分子篩它能將生物質(zhì)中的含氧化合物轉(zhuǎn)化成甲烷基苯類(lèi)化合物。
在實(shí)際中生物質(zhì)熱解會(huì)得到許多的不可凝氣體,這些不可凝氣體的熱值較高,因此它也可以用作生物質(zhì)質(zhì)生物油反應(yīng)中的能量來(lái)源,或者用作工廠(chǎng)、家庭的燃料,這樣也可以節(jié)省能源減少制備過(guò)程中對(duì)環(huán)境的損害。木炭的優(yōu)點(diǎn)有很多,在制備生物有的過(guò)程中可以把產(chǎn)生的焦炭等含碳量高的副產(chǎn)物收集、處理用來(lái)加工成活性炭等工業(yè)用品,甚至用作反應(yīng)燃料等。
能源是國(guó)家發(fā)展的“硬通貨”,但目前世界上的能源結(jié)構(gòu)以化石能源為主,清潔、可再生的能源在能源消費(fèi)中所占比很小。以目前世界的消費(fèi)水平開(kāi)采全球所探明的化石能源,煤炭資源可供開(kāi)采時(shí)間還有一百年左右,天然氣還能開(kāi)采近半個(gè)世紀(jì),石油開(kāi)采已經(jīng)不足四十年了。雖然世界各國(guó)國(guó)情不一樣,對(duì)作為世界第四能源的生物質(zhì)能的利用也有所差別,但不可否認(rèn)的是生物質(zhì)能的發(fā)展將迎來(lái)“春天”,生物質(zhì)能將在未來(lái)作為世界的主要能源,因此人類(lèi)還需努力提高開(kāi)發(fā)生物質(zhì)能的工藝、技術(shù)。
[1]林木森.生物質(zhì)熱解機(jī)制和反應(yīng)動(dòng)力學(xué)研究[D].中國(guó)林業(yè)科學(xué)研究院 2007
[2]李玉柱.生物質(zhì)熱裂解制取生物油試驗(yàn)裝置的研制[D].吉林農(nóng)業(yè)大學(xué) 2005