楊子毅（江蘇省淮安市環(huán)境監(jiān)測中心站 江蘇 淮安 223001）

連續(xù)流動分析法和亞甲藍分光光度法測定水體中陰離子表面活性劑的比較研究

楊子毅（江蘇省淮安市環(huán)境監(jiān)測中心站 江蘇 淮安 223001）

本實驗采用連續(xù)流動分析法和亞甲藍分光光度法分別對水體中的陰離子表面活性劑進行了測定，并對兩種方法的原理、分析步驟以及準確度和精密度等方面進行了比較研究，結(jié)果表明兩種方法均滿足水質(zhì)監(jiān)測的技術(shù)要求，在工作中可根據(jù)需要選擇相應的實驗方法。

陰離子表面活性劑；連續(xù)流動分析法；亞甲藍分光光度法；比較

陰離子表面活性劑，主成分為直鏈烷基苯磺酸鈉（LAS），由于其在自身性質(zhì)、性能和價格的優(yōu)勢，被廣泛的應用于化工行業(yè)和日常居民生活中。水和廢水中陰離子表面活性劑的監(jiān)測方法一般采用亞甲藍分光光度法，此方法非常繁瑣，系統(tǒng)誤差較大，尤其調(diào)節(jié)pH值的過程和萃取、洗滌的過程，要萃取三次，不僅消耗大量的三氯甲烷，而且?guī)矶挝廴?，對人體的傷害也很大。因此，為了適應當前日益繁重的水質(zhì)監(jiān)測狀況，建立一種快速、簡便的分析方法變得尤為重要，連續(xù)流動分析法即是滿足這樣一種要求的新方法。本文通過實驗，對亞甲藍分光光度法和連續(xù)流動分析法從原理、分析步驟以及準確度和精密度等方面進行了比較研究，為監(jiān)測人員在實際工作中提高監(jiān)測效率提供參考。

1 實驗部分

1.1 原理

連續(xù)流動分析法原理：在水溶液中，亞甲基藍與陰離子洗滌劑反應生成藍色的鹽，用氯仿萃取后，萃取液在650nm比色測定吸光度。通過使用堿性和酸性亞甲基藍溶液除去干擾。

亞甲藍分光光度法原理：陽離子染料亞甲藍與陰離子表面活性劑作用，生成藍色的鹽類，統(tǒng)稱亞甲藍活性物質(zhì)（MBSA）。該生成物可被氯仿萃取，其色度與濃度成正比。用分光光度計在波長652nm處測量氯仿層的吸光度。

1.2 儀器與試劑

主要儀器：San++連續(xù)流動分析儀，UV-6300型分光光度計（上海美譜達儀器有限公司）。

主要試劑：San++流動分析儀測定陰離子表面活性劑中的試劑參照 SKALR儀器公司自帶的方法配置；亞甲藍分光光度法測定陰離子表面活性劑所用試劑配置參照國標方法（GB7494-87），亞甲藍、氯仿、氫氧化鈉等試劑均為優(yōu)級純；實驗用水均為去離子水，標準貯備液和標準使用液的配置均為國家環(huán)保總局標準溶液稀釋后使用。

1.3 實驗方法

連續(xù)流動分析法：按儀器說明書安裝好化學工作站系統(tǒng)、設(shè)定好參數(shù)、開機后，用水代替試劑，檢查整個分析流路的密閉性及液體流動的順暢性。等基線穩(wěn)定后（約20min），系統(tǒng)開始進試劑，待基線再次穩(wěn)定后，準備進標準樣品和實際樣品及盲樣。實驗完畢，用蒸餾水沖洗管路30min。

亞甲藍分光光度法：將所取樣品移至分液漏斗，以酚酞為指示劑，逐滴加入1mol/L氫氧化鈉溶液至水溶液呈桃紅色，再滴加0.5mol/L硫酸到桃紅色剛好消失。加入25ml亞甲藍溶液，搖勻后再移入10ml氯仿，激烈振搖30s，注意放氣。過分的搖動會發(fā)生乳化，加入少量異丙醇可消除乳化現(xiàn)象。加相同體積的異丙醇至所有標準中，再慢慢旋轉(zhuǎn)分液漏斗，使滯留在內(nèi)壁上的氯仿液珠降落，靜置分層。將氯仿層放入預先盛有50ml洗滌液的第二個分液漏斗，用數(shù)滴氯仿淋洗第一個分液漏斗的放液管，重復萃取三次，每次用10ml氯仿。合并所有氯仿至第二個分液漏斗，激烈振搖30s，靜置分層。將氯仿層通過玻璃棉或脫脂棉，放入50ml容量瓶中。再用氯仿萃取洗滌液兩次，此氯仿層也并入容量并瓶中，加氯仿到標線。在652nm處，以氯仿為參比液，測定樣品、?；慈芤汉涂瞻自囼灥奈舛?。每次測定后，用氯仿清洗比色皿。

2 結(jié)果與分析

2.1 標準曲線的測定

連續(xù)流動分析法：選取0.0、100、200、400、500μg/L 5個濃度點，根據(jù)測定信號值（峰高）為縱坐標、對應的LAS質(zhì)量濃度為橫坐標繪制標準曲線，結(jié)果表明：在0-0.5mg/L的濃度范圍內(nèi)有很好的線性關(guān)系，本次實驗結(jié)果得標準曲線方程效果較好，相關(guān)系數(shù)達到0.9999，方法重現(xiàn)性良好。標準曲線見圖1：

圖1 連續(xù)流動分析法測定LAS的標準曲線

亞甲藍分光光度法：吸取標準使用液（10.0μg/ml）0.0、1.0、3.0、5.0、7.0、10.0、15.0ml，按照操作步驟，比色測定繪制標準曲線，結(jié)果表明：得標準曲線方程Y=0.00502X+0.002，相關(guān)系數(shù)為0.9999，方法重現(xiàn)性良好，標準曲線見圖2。

2.2 方法檢出限的測定

按照樣品分析的全部步驟，重復10次空白實驗，將各個測定結(jié)果換算為樣品中的濃度，計算10次平行的標準偏差，按公式MDL=t（n-1，0.99）×S計算（其中n=10時，t（n-1，α=0.99）=2.821；S為重復測定n次的標準偏差）。結(jié)果表明：本方法在取樣量1L時，10次平行測定樣品檢出限分別為0.009mg/L和0.05mg/L。與經(jīng)典方法相比，連續(xù)流動分析法測定陰離子表面活性劑靈敏度較高。

2.3 方法準確度和精密度的測定

按照樣品分析的全部步驟，對國家環(huán)?？偩謽藴蕵悠费芯克年庪x子表面活性劑標樣進行6次平行測定，結(jié)果見表1。結(jié)果表明：兩種方法測定6次的結(jié)果與均值都在樣品的保證值范圍內(nèi)，比較而言，連續(xù)流動分析法的相對標準偏差值較小，說明連續(xù)流動分析法測定標樣的平行性較好，該方法能夠滿足陰離子表面活性劑水質(zhì)監(jiān)測的技術(shù)要求。

圖2 亞甲藍分光光度法測定陰離子的標準曲線

表1 陰離子表面活性劑標準樣品測定結(jié)果

2.4 實際樣品的比對測定

分別采用兩種方法對地表水5個點和廢水4個點的水樣進行了測定（連續(xù)流動分析法結(jié)果用符號C表示，分光光度法用符號S表示），同時還進行了加標回收實驗，結(jié)果見表2和表3。由表2可以得出：5個地表水采樣點兩種方法平行3次測定的相對標準偏差分別在0.2%-0.5%和0.3%-0.6%之間，加標回收率在97.6%-99.6%和96.5%-101%之間。由表3可以得出：4個廢水采樣點兩種方法平行3次測定的相對標準偏差分別在0.6%-1.6%和1.5%-2.6%之間，加標回收率在96.9%-99.0%和96.3%-101%之間。

由兩表的結(jié)果可以看出，兩種方法測定陰離子表面活性劑的回收率均較好，連續(xù)流動分析法與經(jīng)典方法鉬亞甲藍分光光度法相比相對標準偏差較小，分析的精密度良好，能夠滿足監(jiān)測要求。

表2 地表水水樣比對分析實驗mg/L

3 結(jié)論

通過實驗可以看出，連續(xù)流動分析法和亞甲藍分光光度法在測定水體中陰離子表面活性劑時均能準確測定其含量，在線性準確度和精密度等方面均能達到要求。與經(jīng)典分光光度法相比，連續(xù)流動分析法在實際分析過程中更是能做到自動控制，檢測效率更高，避免了大量的前處理過程，測定的平行性、準確度、精密度也更好，對人體的傷害也較小，完全能夠滿足水質(zhì)監(jiān)測的技術(shù)要求。因連續(xù)流動管路較細，為防止降低分析結(jié)果的準確性和堵塞管路，當分析樣品中含較多的固體顆粒或懸浮物時，最好配備均質(zhì)化預處理單元后再進樣。

表3 廢水水樣比對分析實驗

〔1〕陽奇，劉興紅，葉文衍.亞甲藍分光光度法測定水中陰離子表面活性劑的改進〔J〕.環(huán)境，2011（S1）.

〔2〕李津津，汪曼，張曉淳.連續(xù)流動分析儀快速測定水中陰離子表面活性劑〔J〕.福建分析測試，2014（02）.

〔3〕汪海波，姚國峰.亞甲藍分光光度法測定陰離子表面活性劑的改進〔J〕.安徽化工，2011（05）.

〔4〕《環(huán)境監(jiān)測分析方法標準制定修訂技術(shù)導則》HJ168-2010，附錄A第14頁.

The comparative study of Anionic surfactant in water by Continuous flow injection analysis and The methylene blue spectrophotometric method

Yangziyi（Environmental Monitoring Centre Station of HuaiAn City HuaiAn JiangSu 223001）

In this experiment，the determination of Anionic surfactant in water was performed by Continuous flow injection analysis and The methylene blue spectrophotometric method.Comparison research was done on principle of the methods，analysis process，precision and accuracy.The results show that two kinds of analysis methods can meet the requirements of water quality monitoring technology，We may choose the appropriate test methods according to need in the work.

Anionic surfactant Continuous flow injection analysisThe methylene blue spectrophotometric method Comparison

X832

A

1674-263X（2017）01-0050-03

2017-03-03

楊子毅（1984-），女，碩士，工程師，從事環(huán)境監(jiān)測工作。