任永志 蔣恩臣 王明峰 許細薇 孫 焱 陳志文
(華南農業(yè)大學材料與能源學院, 廣州 510642)
生物質熱解揮發(fā)物原位貧氧調質試驗研究
任永志 蔣恩臣 王明峰 許細薇 孫 焱 陳志文
(華南農業(yè)大學材料與能源學院, 廣州 510642)
針對熱解揮發(fā)物直接燃燒作為分布式熱解制炭熱源工藝,以消除生物質熱解揮發(fā)物中炭顆粒、提高其品質,改善其燃燒性能為目的,利用自制生物質螺旋連續(xù)熱解反應器和熱解揮發(fā)物貧氧調質反應器,采用貧氧燃燒方式進行了熱解揮發(fā)物原位調質試驗研究,分析了調質溫度、空氣量對揮發(fā)物組分的影響。結果表明:生物質熱解揮發(fā)物中攜帶炭顆粒粒徑為1~2 μm,在調質溫度350℃和空氣量20 mL/min條件下,已很難收集到炭顆粒,原位貧氧調質可以消除熱解揮發(fā)物中炭顆粒;貧氧調質對氣相產物組分含量影響不明顯,主要組分H2、CO2的變化均在±5%范圍內, CO、CH4變化在±2%范圍內;隨著貧氧調質溫度升高和空氣量加大,重質組分中的烷類物質含量顯著降低,酚類物質顯著增加,呋喃、醇、茚、醛等次要組分含量略有增加,低碳原子數(shù)物質含量增加,高碳原子數(shù)物質含量降低;輕質產物中烷類、酸類、酮類和酚類物質相對含量發(fā)生顯著變化,酚類物質性質較穩(wěn)定,實際含量變化不明顯,調質后低碳原子數(shù)物質含量增加。原位貧氧調質可以消除熱解揮發(fā)物中炭顆粒,降低熱解揮發(fā)物中重質組分含量,從而改善熱解揮發(fā)物的燃燒性能,為熱解揮發(fā)物直接燃燒作為分布式熱解制炭的熱源提供科學依據(jù)。
生物質; 熱解; 揮發(fā)物; 原位; 貧氧調質
生物質熱解是在缺氧或絕氧環(huán)境中,將生物質加熱到500~800℃發(fā)生熱裂解反應,得到固、液、氣三相產物。三相產物的產率受熱解方式和反應參數(shù)影響較大,快速熱解、閃速熱解側重于氣相或液相產物的產率,而慢速熱解著重于固相產物——生物炭產率[1-3]。雖然還有氣化、水熱、微波等方法制備生物炭,熱解法仍然是最常用的生物炭制備方法[4-5]。生物質熱解揮發(fā)物包括氣相和液相2種產物,分離得到的液相產物具有腐蝕性、儲存過程中易于變質且催化調質成本高,因此將熱解揮發(fā)物直接燃燒作為熱解熱源是分布式熱解制炭簡單易行的技術工藝[6-7]。
然而,熱解揮發(fā)物成分復雜,燃燒特性差異大,液相產物中的焦油富含苯酚、呋喃、萘等環(huán)狀碳氫化合物,并夾雜著微量炭顆粒,不利于熱解揮發(fā)物清潔燃燒。目前,通常采用催化裂解、熱裂解和部分氧化法處理焦油,改善其品質和燃燒特性[8]。催化裂解可以有效去除焦油,但存在催化劑成本高、易于失活、燒結或阻塞等問題;熱裂解法去除焦油需要較高的反應溫度和足夠的駐留時間;部分氧化法通過燃燒部分燃料提升溫度實現(xiàn)焦油裂解,HOUBEN等[9]以萘為焦油模擬物,在空氣/燃料比為0.2的條件下,萘減少了90%以上;AHRENFELDT等[10]在900℃、過量空氣系數(shù)為0.5條件下,同等溫度下焦油減少98%,AL-RAHBI等[11]以輪胎熱解炭為催化劑進行了木質顆粒熱解揮發(fā)物的裂解研究,熱解揮發(fā)物中焦油減少70%,部分氧化法的缺點是降低了整體能量轉化效率。
本文利用自制生物質螺旋連續(xù)熱解反應器和熱解揮發(fā)物貧氧調質反應器,以熱解揮發(fā)物中微量炭顆粒完全燃燒核定基準空氣當量,采用貧氧燃燒方式進行熱解揮發(fā)物原位調質試驗,分析貧氧調質溫度、空氣量對揮發(fā)物組分的影響,以期消除其中的炭顆粒、減少焦油組分含量、提高輕質組分含量,改善燃燒性能,為熱解揮發(fā)物直接燃燒作為分布式熱解制炭熱源提供參考。
1.1 試驗材料
以產自湖北省自然風干的油茶殼為研究對象,粉碎后,取20目以下寬篩分粉料用于熱解,取過80目物料用于物性分析。利用友欣YX-GYFX7701型全自動工業(yè)分析儀依據(jù)GB/T 30732—2014對油茶殼進行工業(yè)分析;低位熱值采用友欣YX-2R型全自動量熱儀測試;采用Elementar VarioEL cube型元素分析儀測定其元素含量,結果如表1所示。
表1 油茶殼的工業(yè)分析和元素分析Tab.1 Proximate and ultimate analyses of camellia shell
1.2 試驗裝置
試驗裝置如圖1所示。為確保熱解揮發(fā)物組分的一致性,試驗針對穩(wěn)定性較好的生物質螺旋連續(xù)熱解反應器揮發(fā)物進行調質,反應器處理量依靠電磁調速電動機控制[12-13],電磁調速電動機功率為180 W,熱解加熱爐功率為2 kW,處理能力為400~700 g/h;螺旋熱解反應器后部炭箱纏繞功率為1 kW的伴熱帶,控制溫度為250℃,防止熱解揮發(fā)物在炭箱冷凝;貧氧調質反應器采用Φ38×3 mm 304型不銹鋼管,長度為800 mm,貧氧調質加熱爐功率為2 kW,空氣入口管規(guī)格為Φ6×0.5 mm,其在調質反應器中的長度為300 mm,目的是給調質空氣預熱??諝獠捎?2 V微型直流隔膜泵泵入,功率為9 W,流量為8 L/min;調質后的熱解揮發(fā)物經玻璃冷凝管冰水冷凝后流入積液瓶,熱解氣除取樣外,其它時間引出室外點燃。
圖1 試驗裝置示意圖Fig.1 Schematic diagram of experimental setup1.電磁調速電動機 2.螺旋熱解反應器 3.進料斗 4.熱解加熱爐 5.貧氧調質反應器入口管 6.貧氧調質反應器 7.貧氧調質加熱爐 8.貧氧調質反應器出口管 9.玻璃冷凝管 10.積液瓶 11.熱解氣出口 12.空氣入口 13.伴熱炭箱 14.微型直流隔膜泵
1.3 試驗方法
圖2 試驗方案圖Fig.2 Schematic diagram of experiment
如圖2所示,本試驗首先進行生物質熱解試驗,將熱解揮發(fā)物冷凝分離氣、液兩相產物,液相產物利用分液漏斗分離出重質產物和輕質產物,分別采用GC和GC-MS分析氣、液產物組分;利用無水甲醇溶解重質產物,分離出其中的炭顆粒,進行元素分析、掃描電鏡分析和燃燒特性分析,得到其元素組成、表觀形貌以及燃燒特征溫度;進行熱解揮發(fā)物中重質組分的熱解特性分析;以炭顆粒燃燒理論空氣量為基準,結合熱分析得到的炭顆粒燃燒、重質組分熱解特征溫度,利用生物質螺旋連續(xù)熱解反應器和熱解揮發(fā)物貧氧調質反應器進行不同空氣量、不同溫度下生物質熱解揮發(fā)物原位貧氧調質試驗,分析熱解揮發(fā)物中固、液、氣三相產物的得率、組分變化特性。
1.4 分析測試方法
氣體成分分析采用Agilent7890A型氣相色譜儀,其測試條件為:以氮氣為載氣,進樣采用100 μL微量進樣器,色譜柱型號為HP-PLOT-Q,長度為30 m,柱溫30℃,TCD檢測器溫度為250℃;炭顆粒和熱解揮發(fā)物中重質組分的燃燒特性分析采用NETZSCH STA449C型TG-DSC綜合熱分析儀,其試驗條件均為:空氣量100 mL/min,升溫速率10℃/min,反應終溫800℃,保護氣流量30 mL/min;液相組分分析采用Thermo Fisher Scientific 單四極桿GC-MS系統(tǒng),其測試條件為:色譜柱HP-INNOWAX(30 m×0.25 mm×0.25 μm),儀器運行工況為:程序升溫從35℃開始,以10℃/min的速率升至 150℃,保溫5 min,然后以5℃/min的升溫速率升至 200℃,保溫5 min,再以10℃/min的速率升至230℃并保溫10 min。進樣溫度240℃,每個樣品自動進樣量為1 μL,分流比為10∶1,采樣質荷比范圍為35~450,以1 mL/min的高純氦氣作為載氣;熱解揮發(fā)物中顆粒物表觀形貌采用Hitachi SU-70型場發(fā)射掃描電子顯微鏡分析,其測試條件為:加速電壓2 kV,放大倍數(shù)40 000,工作距離10.7 mm。
2.1 生物質熱解制炭產物
生物質熱解制炭試驗條件為:熱解溫度550℃,進料速率527 g/h,駐留時間10 min,得到的三相產物產率如表2所示,表中氣相產物——熱解氣產率采用差減法得出,由于大量水蒸氣存在,實際熱解氣產率低于表中數(shù)值。
表2 生物質熱解制炭產率Tab.2 Yields of products of biomass pyrolysis for biochar
2.2 貧氧調質基準空氣量確定
炭顆粒掃描電鏡如圖3所示,熱揮發(fā)物中炭顆粒為粒徑1~2 μm的微小顆粒且尺寸均勻,因冷凝與焦油粘附,出現(xiàn)團聚現(xiàn)象,熱態(tài)時,因揮發(fā)物中重質和輕質液相產物均以氣相存在,故炭顆粒分布均勻,便于燃燒。
圖3 炭顆粒掃描電鏡圖Fig.3 Scanning electron microscope image of biochar particles
采用甲醇溶解分離重質液相產物得到炭顆粒,產率為0.16 g/h,占重質液相產物質量1.02%,占熱解揮發(fā)物總量0.04%,其干燥基元素分析結果為:碳質量分數(shù)78.04%;氫質量分數(shù)3.66%;氧質量分數(shù)11.74%;氮質量分數(shù)0.77%;硫質量分數(shù)0.03%。
圖4 炭顆粒和重質液相產物燃燒熱分析曲線Fig.4 Thermo analysis curves of biochar and heavy liquid components
由于炭顆粒在熱解揮發(fā)物(250℃)中不含水分,依據(jù)炭顆粒干燥基元素分析結果,單位燃燒理論空氣量計算公式[14]為
V0=0.088 9(Cd+0.375Sd)+0.265Hd-0.003 33Od
式中Cd——干燥基元素分析碳質量分數(shù),%
Sd——干燥基元素分析硫質量分數(shù),%
Hd——干燥基元素分析氫質量分數(shù),%
Od——干燥基元素分析氧質量分數(shù),%
計算得到V0為7.522 L/g,作為單位貧氧調質基準空氣量,按炭顆粒產率計算貧氧調質基準空氣量為1.259 L/h(流量計控制值20 mL/min)。
2.3 炭顆粒和液相重質組分熱分析
針對熱解揮發(fā)物中重質液相產物和分離出的炭顆粒分別進行燃燒熱分析,如圖4所示。炭顆粒在200℃即開始緩慢燃燒,DSC(示差掃描熱量)曲線上升即有放熱產生,在371℃左右有最大燃燒速率,為17.17%/min,500℃后TG(質量分數(shù))、DTG(失重速率)和DSC曲線進入平臺期,說明炭顆粒燃燒完畢。FAN等[15]研究顯示:500℃條件下熱解秸稈炭在220℃時開始緩慢燃燒,400℃左右有最大燃燒速率,特征溫度向高溫推遲,其原因是本文炭顆粒的粒徑為1~2 μm,遠小于其秸稈炭粒徑(小于500 μm);重質焦油的熱分析曲線表明,在250℃以前,其中的較輕質組分產生揮發(fā),在250~490℃之間,重質焦油緩慢失重,在揮發(fā)/裂解的同時伴隨著燃燒,在490℃后,為劇烈燃燒階段,DSC放熱主峰出現(xiàn),燃燒速率最大為2.91%/min,對應溫度為562℃。重質焦油和炭顆粒的燃燒特性為貧氧調質參數(shù)的選擇提供了理論依據(jù)。
生物質熱解氣的主要成分為H2、CO、CH4、CO2,劉慶濱等[16]研究了上述4種氣體混合氣的著火溫度,其中H2、CO、CH4著火溫度分別為563、667、790℃,且H2的增加將降低混合氣的著火溫度。研究發(fā)現(xiàn)溫度高于500℃時,煤的熱解揮發(fā)物在裂解為一些重質化合物的同時會迅速產生結焦現(xiàn)象[17],為達到貧氧調質效果且防止H2燃燒減少熱解揮發(fā)物的能量密度,確定貧氧調質起始溫度為350℃,終止溫度為500℃。
2.4 貧氧調質組分變化
調質后揮發(fā)物中炭顆粒已難以收集,VAN KREVELEN[18]研究發(fā)現(xiàn):當粒徑低于0.1 mm時,煤氧反應速率不受粒徑的影響,本研究中炭顆粒粒徑為1~2 μm,炭-氧反應速率快,即使在最低調質溫度350℃和最低空氣量20 mL/min條件下,揮發(fā)物已很難分離出炭顆粒,因此本文重點對調質后氣相和液相組分的變化進行分析。
2.4.1貧氧調質前后氣相組分變化
圖5顯示了350、400、450、500℃ 4個溫度以及20、40、60、80 mL/min 4個空氣量條件下,貧氧調質對于熱解氣相主要組分H2、CO、CH4、CO2的影響。在不同溫度下,H2顯示了由升到降的一個微弱趨勢,其原因是低溫條件下,液相產物的反應以熱裂解為主,隨空氣量增加,又進一步提升了溫度,裂解過程中產生的H2略微增多,而高溫條件下,液相產物的反應以燃燒為主,產生H2很少;在450℃和500℃兩個高溫條件下,H2隨空氣量增大也表現(xiàn)了下降的趨勢,這是由于空氣量增大促進了炭顆粒和焦油燃燒,因反應量很小不致于造成整體溫度升高,但炭顆粒和焦油燃燒的化學反應熱在調質反應器內部能夠形成局部熱點,達到了H2的著火溫度,少量H2的燃燒導致高溫條件下其組分的下降。
調質溫度和空氣量對CO、CH4的影響較為微弱,隨空氣量的增加,CO略微減少,在相同空氣量下,溫度變化對CO含量影響不大;在350℃和400℃較低溫度下,CH4含量隨空氣量增加略有增加,在450℃和500℃較高溫度下,CH4含量變化無明顯規(guī)律。CO2含量隨空氣量的增加呈現(xiàn)升高的趨勢,調質溫度升高,CO2含量出現(xiàn)波動。總體來看,貧氧條件下針對液相產物的調質對氣相組分含量的影響并不明顯,主要組分的變化均在±5%范圍內, CO、CH4變化在±2%范圍內,由此可見,熱解揮發(fā)物貧氧調質主要作用對象為液相產物。
圖5 貧氧調質前后氣相組分變化Fig.5 Changes of gaseous components before and after oxygen-lean conditioning
2.4.2貧氧調質液相組分變化
本研究采用貧氧調質,重質組分的TG-DSC分析顯示,在本文所采用的研究工況下,熱解揮發(fā)物中液相組分在貧氧調質反應器中將經歷揮發(fā)過程、熱解過程和燃燒過程。貧氧調質溫度和空氣量對重質液相組分和輕質液相組分影響如圖6和圖7所示。非調質條件下,熱解揮發(fā)物中重質組分有85種化合物,其中以烷類(44.24%)、酚類(17.4%)、雜元素類(本文將含有C、H、O元素之外其它元素的化合物統(tǒng)稱為雜元素類化合物,占9.14%)、苯類(7.52%)、烯烴(2.76%)、酮類(2.71%)、酯類(2.33%)、呋喃類(1.97%)、醚類(1.67)和醇類(1.33%)為主,占總量的91.07%,還有少量的萘、茚和有機酸;熱解揮發(fā)物中輕質組分有99種化合物,其中以烷類(25.37%)、酸類(23.76%)、酮類(15.3%)、酚類(7.71%)、苯類(3.62%)、雜元素(3.56%)、呋喃類(2.88%)、醇類(2.73%)、烯烴(2.13%)、醛類(1.89%)為主,占總量的90.13%。熱解揮發(fā)物輕質和重質組分的種類與其他學者的研究結果類似[19-20]。
隨著溫度的升高和空氣量的加大,貧氧調質重質產物的烷類物質含量顯著降低,酚類物質顯著增加,含量不大的呋喃、醇、茚、醛等物質含量略有增加,碳原子數(shù)分布情況表明,低碳原子數(shù)物質含量增加,高碳原子數(shù)物質含量降低。對于所有重質油樣品,長鏈烷烴和酚類物質為主要成分。炭箱保溫250℃時,熱解氣體組分和有機組分均較難發(fā)生重整或者二次裂解反應,重質油中主要成分來自于生物質熱解,其中C15H32和C16H34相對含量最高,分別達到5.73%和11.87%。隨著貧氧燃燒溫度上升到350℃,長鏈烷烴類物質的含量顯著下降,這是由于高溫有利于部分長碳鏈烷烴分子如C15H32和C16H34的二次裂解,生成短鏈或中長鏈烷烴類物質,其中也有部分長鏈烷烴在氧氛圍下發(fā)生燃燒反應,生成CO2、水等物質。這也與圖6c中不同碳原子物質含量的變化保持一致(短鏈或中長鏈烷烴類物質C2-C8的含量隨著調質溫度的增加而增加,而長碳鏈C9-C42物質含量下降)。當繼續(xù)增加貧氧燃燒溫度到500℃時,烷烴類物質變化不明顯,這是由于大部分長碳鏈物質在350℃下已經達到裂解或者燃燒反應的溫度,再提高溫度對其含量影響不明顯。由于酚類物質在500℃下(苯酚引燃溫度為715℃),較難發(fā)生二次裂解,也不易發(fā)生燃燒反應,其含量的變化主要由于烷烴類物質含量顯著下降,導致酚類物質在重質組分中的相對含量明顯增加。當通入空氣量從0到20 mL/min時,烷烴類物質顯著下降,當繼續(xù)增加空氣通入量增加到80 mL/min時,烷烴類物質變化不明顯。這說明在該溫度下,通入空氣量20 mL/min時,已經足夠促使長碳鏈烷烴類物質完全裂解和燃燒,再通入過多的空氣,沒有明顯的作用。
圖6 不同貧氧調質溫度和空氣量時的重質液相組分變化Fig.6 Influences of temperature and air rate on heavy components of liquid products
由圖7a、7b可知,所有輕質樣品中,酸類相對含量較高。炭箱保溫250℃時,酸類物質主要來自于生物質熱解階段,酸類相對含量較低,為23.76%。當調質溫度為350℃時,酸類相對含量高達29.79%。此時主要是熱解揮發(fā)物中大分子含氧有機物發(fā)生二次裂解,導致酸類含量上升。當調質溫度為500℃時,酸類相對含量下降到9.74%。這是因為一些醋酸發(fā)生酮基化反應:2CH3COOH=(CH3)2CO+H2O+CO2[21]。除此之外,在水蒸氣存在下,醋酸還將發(fā)生水蒸氣重整反應生成CO2、H2[22]。由于醋酸的降解速率遠超過含氧大分子有機物裂解產生醋酸的速度,導致醋酸含量明顯降低。類似地,當調質溫度為500℃時,醇、酮類物質含量明顯下降,均因為在高溫下,醇類和醛類更容易發(fā)生裂解或者水蒸氣重整反應生成COx和H2生成不凝性氣體[23-24]。其反應路徑為
從圖7b可以看出,在貧氧調質溫度為500℃時,在空氣通入量從0增加到80 mL/min過程中,烷類的變化不明顯,酸類和酮類物質的含量均為先增加后降低,而酚類物質變化趨勢正好相反。據(jù)此可推測:酸類和酮類物質在低氧含量下發(fā)生燃燒反應,生成CO2和H2O等物質,如醋酸燃燒CH3COOH+2O2=2CO2(氣)+2H2O,丙酮燃燒4CHCOCH+5O2=6CO2(氣)+2H2O(丙酮引燃溫度:465℃[25])。酚類物質含量變化原因與重質量組分中含量變化類似,其含量的變化是由于酸類和酮類含量顯著下降,導致酚類物質在輕質組分中的相對含量明顯增加。熱解揮發(fā)物貧氧調質使得輕質組分中烷類、酸類、酮類和酚類物質相對含量發(fā)生顯著變化,酚類物質性質較穩(wěn)定,其含量變化是由其它組分的變化引起的,調質后低碳原子數(shù)物質含量增加。
圖7 不同貧氧調質溫度和空氣量時的輕質液相組分變化Fig.7 Influences of temperature and air rate on light components of liquid products
(1)生物質熱解揮發(fā)物中攜帶炭顆粒粒徑為1~2 μm,易于燃盡,在最低調質溫度350℃和最低空氣量20 mL/min條件下,已很難收集到炭顆粒,原位貧氧調質可以消除熱解揮發(fā)物中炭顆粒。
(2)原位貧氧調質過程之中,H2相對含量先升再降;調質溫度和空氣量對CO、CH4的影響較為微弱,在相同空氣量下,溫度變化對CO含量影響不大,CH4含量變化無明顯規(guī)律;CO2含量隨空氣量增加有升高的趨勢,調質溫度升高,CO2含量出現(xiàn)波動。總體來看,貧氧條件下針對液相產物的調質對氣相組分含量的影響并不大,主要組分的變化均在±5%范圍內,CO、CH4變化在±2%范圍內。
(3)不同貧氧調質溫度和空氣量條件下,重質組分中的烷烴類物質含量顯著降低,酚類物質顯著增加,含量不大的呋喃、醇、茚、醛等物質含量略有增加,低碳原子數(shù)物質含量增加,高碳原子數(shù)物質含量降低;輕質產物中烷烴、酸類、酮類和酚類物質相對含量變化顯著,酚類物質性質較穩(wěn)定,實際含量變化不明顯,調質后低碳原子數(shù)物質含量增加。
(4)原位貧氧調質可以消除熱解揮發(fā)物中炭顆粒,降低熱解揮發(fā)物中重質組分含量,從而改善熱解揮發(fā)物的燃燒性能,有利于熱解揮發(fā)物直接燃燒作為分布式熱解制炭熱源的應用。
1 BRIDGWATER A V, GRASSI G. Biomass pyrolysis liquids upgrading and utilisation[M]. LONDON, NEW YORK:Elsevier Applied Science,1991.
2 TRIPATHI M, SAHU J N, GANESAN P. Effect of process parameters on production of biochar from biomass waste through pyrolysis: a review[J]. Renewable and Sustainable Energy Reviews, 2016, 55:467-481.
3 TAO K, STREZOV V, EVANS T J. Lignocellulosic biomass pyrolysis: a review of product properties and effects of pyrolysis parameters[J]. Renewable and Sustainable Energy Reviews, 2016, 57:1126-1140.
4 JIN Sun Cha, SUNG Hoon Park, JUNG Sang-Chul, et al. Production and utilization of biochar: a review [J]. Journal of Industrial and Engineering Chemistry, 2016, 40:1-15 .
5 LI Jing, DAI Jianjun, LIU Guangqing, et al. Biochar from microwave pyrolysis of biomass: a review [J]. Biomass and Bioenergy, 2016, 94:228-244.
6 DUNNIGAN Lewis, ASHMAN Peter J, ZHANG Xiangping, et al. Production of biochar from rice husk: particulate emissions from the combustion of raw pyrolysis volatiles [J]. Journal of Cleaner Production, In Press. http:∥dx.doi.org/10.1016/j.jclepro.2016.11.107.
7 PEREIRAA Emanuele Graciosa, MARTINS Márcio Arêdes, PECENKAB Ralf,et al. Pyrolysis gases burners: sustainability for integrated production of charcoal, heat and electricity[J]. Renewable and Sustainable Energy Reviews, 2017,75:592-600.
8 ANIS S, ZAINAL Z A. Tar reduction in biomass producer gas via mechanical, catalytic and thermal methods: a review[J]. Renewable and Sustainable Energy Reviews, 2011, 15:2355-2377.
9 HOUBEN M P, LANGE H C D, STEENHOVEN A A V. Tar reduction through partial combustion of fuel gas[J]. Fuel, 2005, 84:817-824.
10 AHRENFELDT J, EGSGAARD H, STELTE W,et al. The influence of partial oxidation mechanisms on tar destruction in two stage biomass gasification[J]. Fuel, 2013, 112:662-680.
11 AL-RAHBI A S, ONWUDILI J A, WILLIAMS P T. Thermal decomposition and gasification of biomass pyrolysis gases using a hot bed of waste derived pyrolysis char[J]. Bioresource Technology, 2016,204:71-79.
12 王明峰,吳宇健,蔣恩臣,等. 無軸螺旋連續(xù)熱解裝置上的生物質熱解特性[J]. 農業(yè)工程學報,2015,31(15):216-222.
WANG Mingfeng, WU Yujian, JIANG Enchen, et al. Biomass continuous pyrolysis characteristics on shaftless screw conveying reactor[J]. Transactions of the CSAE, 2015,31(15):216-222. (in Chinese)
13 蔣恩臣,蘇旭林,王明峰,等. 生物質連續(xù)熱解反應裝置的變螺距螺旋輸送器設計[J/OL]. 農業(yè)機械學報,2013,44(2):121-124. http:∥www.j-csam.org/jcsam/ch/reader/view_abstract.aspx?flag=1amp;file_no=20130223amp;journal_id=jcsam. DOI:10.6041/j.issn.1000-1298.2013.02.023.
JIANG Enchen, SU Xulin, WANG Mingfeng, et al. Design of variable pitch spiral conveyor for biomass continual pyrolysis reactor[J/OL]. Transactions of the Chinese Society for Agricultural Machinery, 2013,44(2):121-124. (in Chinese)
14 秦裕琨.燃油燃氣鍋爐實用技術[M].北京:中國電力出版社,2000.
15 FAN Penghui, FAN Shuang, SHENG Changdong. Low temperature oxidation and its kinetics of cornstalk chars[J]. Fuel, 2016, 184:915-921.
16 劉慶濱,張宗珩,喬曉磊,等. H2/CO/CH4/CO2混合燃氣著火溫度的實驗研究[J]. 煤炭轉化,2011,34(4):46-49.
LIU Qingbin,ZHANG Zongheng,QIAO Xiaolei,et al. Experimental study on the ignition temperature of hydrogen-carbon monoxide-methane-carbon dioxide mixtures[J]. Coal Conversion,2011,34(4):46-49. (in Chinese)
17 LIU Zhenyu, GUO Xiaojin, SHI Lei,et al. Reaction of volatiles—a crucial step in pyrolysis of coals[J]. Fuel, 2015, 154:361-369.
18 VAN KREVELEN D W. Coal: typology-chemistry-physics-constitution[M]. London:Elsevier, 1993.
19 張全國. 生物質焦油燃燒動力學及其燃料特性實驗研究[D].大連:大連理工大學,2006.
ZHANG Quanguo. Experimental study of combusition kinetics and fuel characteristics of biomass tar[D].Dalian:Dalian University of Technology,2006.(in Chinese)
20 ACIKGOZ C, KOCKAR O M. Characterization of slow pyrolysis oil obtained from linseed (LinumusitatissimumL.) [J].Journal of Analytical and Applied Pyrolysis, 2009, 85(1-2):151-154.
21 PHAM T N, SHI Dachuan, RESASCO Daniel E. Reaction kinetics and mechanism of ketonization of aliphatic carboxylic acids with different carbon chain lengths over Ru/TiO2catalyst[J]. Journal of Catalysis, 2014,314:149-158.
22 TIAN X, WANG S, ZHOU J, et al. Simulation and exergetic evaluation of hydrogen production from sorption enhanced and conventional steam reforming of acetic acid[J]. International Journal of Hydrogen Energy, 2016, 41:21099-21108.
24 BRAGA A H, SODRé E R, SANTOS J B O, et al. Steam reforming of acetone over Ni- and Co-based catalysts: effect of the composition of reactants and catalysts on reaction pathways[J]. Applied Catalysis B: Environmental, 2016, 195:16-28.
25 LEPLAT N, VANDOOREN J. Numerical and experimental study of the combustion of acetic acid in laminar premixed flames[J]. Combustion and Flame, 2012, 159(2):493-499.
ExperimentonIn-situOxygen-leanConditioningonBiomassPyrolysisVolatiles
REN Yongzhi JIANG Enchen WANG Mingfeng XU Xiwei SUN Yan CHEN Zhiwen
(CollegeofMaterialsandEnergy,SouthChinaAgriculturalUniversity,Guangzhou510642,China)
With regard to the distributed bio-char production technology that combusting pyrolysis volatiles for its heat resource, and aimed at eliminating charcoal particles, decreasing heavy components and increasing light components in pyrolysis volatiles, thereby improving the combustion characteristics of pyrolysis volatiles, by using an auger reactor for continuous pyrolysis of biomass and an oxygen-lean conditioning reactor for pyrolysis volatiles, with the stoichiometric air rate of combusting charcoal particles in pyrolysis volatiles as the basis, the experimental study on in-situ oxygen-lean conditioning on biomass pyrolysis volatiles was carried out. The influences of conditioning temperatures and air rates on the components of pyrolysis volatiles were analyzed. The experimental conditions were as follows: pyrolysis temperature of 550℃, biomass feeding rate of 527 g/h, pyrolysis residential time of 10 min, and the control temperature for charcoal tank was 250℃; the conditioning temperatures were 350℃, 400℃, 450℃ and 500℃, respectively, and the air rates were 20 mL/min, 40 mL/min, 60 mL/min and 80 mL/min, respectively. The results showed that the particle size of charcoal in the pyrolysis volatiles was 1~2 μm, and it was difficult to collect the particles at the conditioning temperature of 350℃ with air rate of 20 mL/min, in-situ oxygen-lean conditioning may eliminate the charcoal particles in pyrolysis volatiles; in-situ oxygen-lean conditioning had less influences on the gas components of pyrolysis volatiles, the changing rates of H2and CO2were all within ±5%, the influences were even weak for CO and CH4whose changing rates were within ±2%; along with the elevating of conditioning temperature and the increase of the air rate, the contents of alkyl group chemicals in the heavy components of pyrolysis volatiles showed obvious decrease while the phenols showed evident increase, a little bit of increase in contents was found for the lower-content chemicals such as furans, alcohols, indenes and aldehydes. The contents of lower carbon compounds were increased while the higher carbon compounds were decreased; the relative contents of alkyl group, acids, ketones and phenols in light components of pyrolysis volatiles showed obvious changes, and the changes of phenols’ absolute contents were not obvious due to their chemical stabilities, similar to that in the heavy components of pyrolysis volatiles, the lower carbon compounds in light components of pyrolysis volatiles had also shown increases. Due to the feasibility of eliminating the charcoal particles, decreasing heavy components and increasing light components in pyrolysis volatiles, in-situ oxygen-lean conditioning may improve the combustion characteristics of pyrolysis volatiles, the research results could be used as reference for distributed bio-char production which pyrolysis volatiles were combusted for pyrolysis.
biomass; pyrolysis; volatiles; in-situ; oxygen-lean conditioning
10.6041/j.issn.1000-1298.2017.11.040
TK6
A
1000-1298(2017)11-0330-08
2017-03-01
2017-04-18
廣東省科技計劃重大項目(2015B020237010)
任永志(1968—),博士生,研究員,主要從事生物質熱解及氣化技術研究,E-mail: renyongzhi@scau.edu.cn
蔣恩臣(1960—),教授,博士生導師,主要從事生物質能綜合利用技術研究,E-mail: ecjiang@scau.edu.cn