張國(guó)芳，張羊換，許劍軼，侯忠輝

(1 內(nèi)蒙古科技大學(xué) 材料與冶金學(xué)院，內(nèi)蒙古 包頭 014010；2 內(nèi)蒙古科技大學(xué) 工業(yè)技術(shù)研究院，內(nèi)蒙古 包頭 014010)

Ni-5%RExOy復(fù)合添加劑對(duì)Mg2Ni電化學(xué)儲(chǔ)氫性能的影響

張國(guó)芳1,2，張羊換2，許劍軼1，侯忠輝1

(1 內(nèi)蒙古科技大學(xué) 材料與冶金學(xué)院，內(nèi)蒙古 包頭 014010；2 內(nèi)蒙古科技大學(xué) 工業(yè)技術(shù)研究院，內(nèi)蒙古 包頭 014010)

以Ni-5%RExOy(CeO2, La2O3, Eu2O3)為復(fù)合添加劑，研究添加劑對(duì)球磨Mg2Ni合金的微觀結(jié)構(gòu)及電化學(xué)儲(chǔ)氫性能的影響。結(jié)果表明：添加劑能夠改變材料非晶與納米晶結(jié)構(gòu)的比例，復(fù)合材料的粒度分布均勻，但添加Ni-5%CeO2的樣品存在少量團(tuán)聚現(xiàn)象。含有添加劑的樣品具有更高的最大放電容量及更好的循環(huán)穩(wěn)定性；添加劑均可有效提高復(fù)合材料的充放氫動(dòng)力學(xué)性能，改善材料表面電荷轉(zhuǎn)移能力及電化學(xué)反應(yīng)的可逆性，提高合金內(nèi)部H原子的擴(kuò)散速率。其中Ni-5%CeO2添加劑對(duì)提高復(fù)合材料動(dòng)力學(xué)性能的催化效果最好。

稀土氧化物；Mg2Ni；電化學(xué)性能；動(dòng)力學(xué)性能

目前所知眾多儲(chǔ)氫合金體系中，Mg基合金具有相對(duì)較高的儲(chǔ)氫容量，可以作為制作高容量鎳氫電池的負(fù)極材料。但Mg基合金在作為鎳氫電池負(fù)極時(shí)仍存在一些缺點(diǎn)，如形成的氫化物穩(wěn)定性過高而導(dǎo)致放電困難，合金在堿性電解質(zhì)溶液中易被腐蝕而使其循環(huán)穩(wěn)定性差等。為此，人們對(duì)Mg基合金采取了多種改性措施，包括將Mg基合金進(jìn)行納米化處理[1-3]，向合金中加入添加劑而形成復(fù)合材料等。研究表明，添加劑可明顯優(yōu)化Mg基合金的吸放氫動(dòng)力學(xué)，提高合金的綜合儲(chǔ)氫性能。至今，Mg基合金中加入的添加劑種類繁多，包括金屬[4]、金屬氧化物[5,6]、 鹵化物[7,8]及金屬間化合物[9]等。添加方式包括球磨包覆或化學(xué)法添加等。對(duì)添加劑的作用機(jī)理研究提出了多種解釋[10,11]，例如，加快合金表面的H2分子解離為H原子的速率；提高H原子進(jìn)入合金內(nèi)部或溢出的效率，添加劑為H在合金中的擴(kuò)散創(chuàng)造更多的途徑，減小H的擴(kuò)散阻力；通過活化合金表面，加快H2的吸附及解離速率；添加劑中的電子與Mg—H鍵發(fā)生電子交互作用，進(jìn)而改變合金吸放氫的原有反應(yīng)路徑等。

通過對(duì)鑄態(tài)Mg基合金進(jìn)行球磨處理，能夠有效降低Mg基合金的顆粒尺寸，明顯增大合金的比表面積，縮短H原子的擴(kuò)散路徑，進(jìn)而顯著提高合金表面的催化活性和動(dòng)力學(xué)性能。研究表明：一方面，適量Ni粉的添加對(duì)提高合金的放電容量、初始活化性能和循環(huán)穩(wěn)定性等有良好的促進(jìn)作用[12,13]；另一方面，稀土元素具有特殊的4f電子結(jié)構(gòu)，表現(xiàn)出優(yōu)良的催化性能。近年來關(guān)于稀土化合物作為儲(chǔ)氫合金催化劑的相關(guān)研究已經(jīng)逐漸引起人們的關(guān)注。陶明大等[14]研究表明，La2O3，CeO2和Nd2O3可提高AB5型儲(chǔ)氫合金電極的電化學(xué)性能。田瑞珍等[15]發(fā)現(xiàn)，Yb2O3可抑制A2B7型La-Mg-Ni系儲(chǔ)氫合金電極表面的腐蝕，提高合金的循環(huán)穩(wěn)定性及高倍率放電性能。Tanaka等[16]研究表明，Er, Tm, Yb 及 Lu等稀土元素的氧化物也能夠增強(qiáng)合金電極的耐腐蝕性及高溫下的循環(huán)壽命。Singh等[17]研究了納米CeO2催化劑MgH2的催化機(jī)理，提出CeO2晶格中存在的空位可在放氫過程起到催化作用。張國(guó)芳等[18,19]的研究表明，納米CeO2基固溶體可提高M(jìn)g2Ni的電化學(xué)儲(chǔ)氫性能及動(dòng)力學(xué)性能。目前關(guān)于Mg基儲(chǔ)氫合金的研究大多是針對(duì)合金的氣態(tài)吸放氫性能，但由于Mg基合金具有較高的儲(chǔ)氫容量，將其作為高容量鎳氫電池的負(fù)極材料開發(fā)同樣具有重要意義。

球磨過程中，Ni粉的添加有助于提高M(jìn)g基合金的非晶納米晶程度及電催化活性；在此基礎(chǔ)上，進(jìn)一步添加少量氧化物催化劑可以更加有效提高合金的儲(chǔ)氫性能。因此，將Ni粉與氧化物催化劑相結(jié)合形成復(fù)合型添加劑，是一種優(yōu)化儲(chǔ)氫合金性能的有效方式。為了系統(tǒng)研究輕稀土氧化物催化劑及Ni粉對(duì)Mg基合金性能的綜合影響，本工作以金屬單質(zhì)Ni及稀土氧化物(CeO2，La2O3及Eu2O3)按一定比例相結(jié)合作為復(fù)合型添加劑，將其與Mg2Ni合金混合進(jìn)行球磨，研究添加劑對(duì)Mg2Ni合金電化學(xué)儲(chǔ)氫性能及電化學(xué)動(dòng)力學(xué)特征的影響及其作用機(jī)理。

1 實(shí)驗(yàn)材料與方法

1.1 樣品的合成

鑄態(tài)Mg2Ni合金通過中頻感應(yīng)爐進(jìn)行熔煉制備。將鑄態(tài)Mg2Ni合金粉、Ni粉、稀土氧化物(CeO2，La2O3及Eu2O3，均為分析純)按質(zhì)量比1∶1∶0.05充分混合后放入球磨罐，與球磨鋼球按照球料質(zhì)量比為40∶1的比例球磨40h，球磨轉(zhuǎn)速為350r/min。

1.2 結(jié)構(gòu)及性能表征

樣品的結(jié)構(gòu)通過D/max2400進(jìn)行X射線衍射(XRD)分析，CuKα，掃描速率為4(°)/min；球磨樣品的形貌采用掃描電鏡(SEM，QUANTA 400)進(jìn)行觀察。合金電極制備過程：首先，將球磨所得復(fù)合材料與羰基鎳粉按照1∶4的比例混合均勻，將總質(zhì)量為1g的混合粉體放入直徑為15mm的圓柱模具中，于20MPa下進(jìn)行壓片，保壓5min后取出圓片，將其用泡沫鎳包裹，以Ni帶為連接線制成負(fù)極進(jìn)行測(cè)試，測(cè)試過程中的有效質(zhì)量為Mg2Ni合金的實(shí)際質(zhì)量，環(huán)境測(cè)試溫度保持在30℃。樣品的電化學(xué)儲(chǔ)氫性能采用藍(lán)電電池測(cè)試系統(tǒng)進(jìn)行測(cè)試，以40mA·g-1的恒定電流密度進(jìn)行充放電循環(huán)測(cè)試。高倍率性能的測(cè)試是在滿充電狀態(tài)下放電，電流密度分別為40，80，120，160，200mA·g-1。材料的動(dòng)力學(xué)性能在PARSTAT2273電化學(xué)工作站上進(jìn)行測(cè)定，電極活化后在放電深度為50%條件下分別測(cè)試交流阻抗、線性極化及動(dòng)電位極化曲線。其中電化學(xué)交流阻抗譜是在頻率掃描范圍為10kHz～5.0mHz、電位擾動(dòng)幅度為5mV的條件下進(jìn)行；線性極化的測(cè)試條件是電壓掃描范圍為-5～5mV(相對(duì)于開路電位)，掃描速率為0.1mV/s；動(dòng)電位極化曲線的掃描速率為5mV/s。測(cè)試可同時(shí)得到陰極和陽(yáng)極的極化曲線，其中陽(yáng)極極化曲線的峰值電流密度即為極限電流密度IL。

2 結(jié)果與分析

2.1 組織結(jié)構(gòu)

圖1為球磨Mg2Ni-Ni-5%RExOy(CeO2, La2O3, Eu2O3)復(fù)合材料的XRD譜圖?？芍c鑄態(tài)Mg2Ni合金相比，Mg2Ni與Ni粉混合球磨40h后，XRD衍射峰發(fā)生明顯寬化，歸屬于Mg2Ni合金的衍射峰已經(jīng)寬化成為“饅頭峰”，表明Ni粉在球磨中可以有效降低Mg2Ni合金粉末顆粒尺寸，促使合金形成非晶納米晶結(jié)構(gòu)，但此時(shí)對(duì)應(yīng)于Ni粉的衍射峰較尖銳，說明Ni粉仍呈晶態(tài)。當(dāng)添加劑為Ni-5%CeO2時(shí)，球磨復(fù)合材料中觀察不到Ni的尖峰，證明合金樣品的非晶納米晶比例得到提高，Ni粉的粒度明顯減小而形成非晶納米晶；當(dāng)添加劑為Ni-5%Eu2O3時(shí)，對(duì)應(yīng)于Ni的XRD衍射峰微弱，幾乎被隱藏于寬峰中，說明Ni-5%Eu2O3能夠起到促進(jìn)Mg2Ni合金及Ni粉發(fā)生非晶納米化；而以Ni-5%La2O3為添加劑的樣品中依然可以觀察到明顯的Ni的尖峰。以上結(jié)果表明，與單一Ni粉作為添加劑相比，Ni-5%RExOy復(fù)合添加劑會(huì)進(jìn)一步提高合金的非晶化程度，其原因在于稀土氧化物具有較大硬度，在球磨過程中能有助于合金顆粒的細(xì)化；同時(shí)，稀土氧化物包覆在合金表面，還可防止高能球磨過程中合金的重新焊合。其中Ni-5%CeO2復(fù)合型添加劑對(duì)提高球磨樣品的非晶納米晶化比例最為顯著。這是由于CeO2自身具有很大的硬度，因此可起到更強(qiáng)的機(jī)械碾磨作用。球磨材料的XRD譜圖中幾乎觀察不到稀土氧化物的衍射峰，一方面是由于添加劑的含量較少，低于XRD的檢測(cè)限;另一方面，由于球磨材料的非晶化程度高，導(dǎo)致衍射譜圖背底較大，使得微弱的衍射峰難以被觀察到。

圖1 球磨Mg2Ni-Ni-5%RExOy復(fù)合材料XRD譜圖Fig.1 XRD spectra of ball milled Mg2Ni-Ni-5%RExOy composites

2.2 形貌分析

圖2為球磨Mg2Ni-Ni-5%RExOy(CeO2, La2O3, Eu2O3)復(fù)合材料樣品的SEM像?？芍?，樣品的顆粒尺寸都較小，粒度大小分布均勻。結(jié)合XRD表征結(jié)果可知，Ni-5%CeO2復(fù)合型添加劑可促使Mg2Ni合金形成更高比例的非晶納米晶結(jié)構(gòu)，合金的表面活性高，導(dǎo)致樣品顆粒有明顯的團(tuán)聚現(xiàn)象發(fā)生，SEM像為團(tuán)聚后的樣品形貌。含CeO2樣品的團(tuán)聚顆粒尺寸為5μm左右，含Eu2O3復(fù)合材料的粒度為2μm，含La2O3樣品顆粒尺寸為3μm，說明后2種復(fù)合材料的團(tuán)聚現(xiàn)象不明顯。

圖2 球磨Mg2Ni-Ni-5%RExOy復(fù)合材料的SEM像 (a)CeO2;(b)Eu2O3;(c)La2O3Fig.2 SEM images of ball milled Mg2Ni-Ni-5%RExOy composites (a)CeO2;(b)Eu2O3;(c)La2O3

2.3 電化學(xué)儲(chǔ)氫性能

2.3.1 電化學(xué)循環(huán)穩(wěn)定性

球磨復(fù)合材料樣品的最大放電容量及循環(huán)穩(wěn)定性通過恒流充放電測(cè)試進(jìn)行表征。圖3為球磨Mg2Ni-Ni-5%RExOy復(fù)合材料電化學(xué)循環(huán)穩(wěn)定性和最大放電容量及20次循環(huán)后的容量保持率。可知，樣品最大放電容量由大到小的順序?yàn)镃eO2(779mAh·g-1)>Eu2O3(757mAh·g-1)>La2O3(736mAh·g-1)>Ni(676mAh·g-1)，樣品經(jīng)過20次循環(huán)后容量保持率S20(S20=C20/Cmax×100%,其中，C20和Cmax分別為第20次循環(huán)的放電容量及最大放電容量)由大到小順序?yàn)镃eO2(25.5%)>Eu2O3(24.5%)>La2O3(23.8%)>Ni(10.6%)。與純Ni粉添加劑相比，復(fù)合型添加劑均可使樣品的電化學(xué)容量及循環(huán)穩(wěn)定性得到明顯提升，其中Mg2Ni-Ni-5%CeO2樣品的電化學(xué)儲(chǔ)氫性能最佳。以上結(jié)果與XRD表征結(jié)果一致，樣品的非晶納米晶含量越高，其最大放電容量也越高，在添加劑的作用下，球磨所形成的納米晶或非晶態(tài)合金具有無序化結(jié)構(gòu)，存在大量界面和缺陷，有助于加快H原子的進(jìn)出速率，因此具有更高的放電容量。Ni-5%RExOy復(fù)合型添加劑對(duì)Mg2Ni電化學(xué)性能的催化效果要優(yōu)于單獨(dú)添加Ni粉的樣品，說明稀土氧化物對(duì)Mg基合金儲(chǔ)氫電化學(xué)性能具有良好的促進(jìn)作用。

圖3 Mg2Ni-Ni-5%RExOy復(fù)合材料電化學(xué)循環(huán)穩(wěn)定性(a)和最大放電容量及20次充放電循環(huán)后的容量保持率(b)Fig.3 Electrochemical cycle stability of Mg2Ni-Ni-5%RExOy composites (a) and the maximum discharge capacity,the capacity retention rate after cycled for 20 times(b)

2.3.2 高倍率放電性能

材料的電化學(xué)儲(chǔ)氫動(dòng)力學(xué)性能可通過高倍率放電(High Rate Discharge，HRD)性能進(jìn)行考察，HRD =Ci/C40×100%，其中，Ci及C40分別表示放電電流密度為i及40mA·g-1時(shí)的放電容量。放電電流密度的變大將引起合金容量的降低，因此HRD還可反映出合金對(duì)放電電流密度變化的敏感性。

圖4為Mg2Ni-Ni-5%RExOy復(fù)合材料的高倍率放電性能?？芍?，隨著放電電流密度的增大，電極的放電容量逐漸減小，含不同添加劑材料的HRD降低程度有所不同。含有Ni-5%RExOy復(fù)合型添加劑樣品的高倍率性能均優(yōu)于單獨(dú)添加Ni粉的樣品。其中添加劑為Ni-5%CeO2的樣品具有最優(yōu)的大電流放電容量保持率，添加劑為Ni-5%Eu2O3樣品的高倍率性能則稍高于La2O3。影響高倍率放電性能的主要因素包括兩方面：即合金表面的電荷轉(zhuǎn)移能力和合金內(nèi)部的氫原子擴(kuò)散情況。

圖4 Mg2Ni-Ni-5%RExOy復(fù)合材料的高倍率放電性能Fig.4 HRD properties of Mg2Ni-Ni-5%RExOy composites

2.3.3 電化學(xué)交流阻抗

電化學(xué)交流阻抗譜通常包括3部分，即高頻區(qū)和中頻區(qū)的兩個(gè)半圓弧和低頻區(qū)的斜線。高頻區(qū)的小容抗弧對(duì)應(yīng)于合金粉與集流體間的接觸電阻，中頻區(qū)的大圓弧反映了合金表面的電荷轉(zhuǎn)移電阻，而低頻區(qū)的直線表示合金內(nèi)氫原子的擴(kuò)散情況。中頻區(qū)的圓弧半徑越大，表示合金電極的電荷轉(zhuǎn)移電阻越高[20]。本工作主要考察表征合金電極表面電荷遷移過程的中頻區(qū)容抗弧的變化情況，即材料表面電荷轉(zhuǎn)移電阻Rct的大小。

圖5為球磨Mg2Ni-Ni-5%RExOy(CeO2, La2O3, Eu2O3)復(fù)合材料的電化學(xué)阻抗譜。與添加劑為純Ni粉的樣品相比，含有Ni-5%RExOy復(fù)合型添加劑樣品的中頻區(qū)半圓弧均明顯減小，說明復(fù)合型添加劑可有效提高合金表面的電荷轉(zhuǎn)移能力。通過對(duì)比不同添加劑對(duì)合金Rct的影響趨勢(shì)可知，將Ni-5%CeO2作為添加劑時(shí)，復(fù)合材料顯示出較高的表面電荷轉(zhuǎn)移能力，含Ni-5%La2O3及Ni-5%Eu2O3樣品的交流阻抗中頻區(qū)半圓弧相似。添加劑能夠提高材料表面活性，其原因,一方面是由于含有添加劑樣品的非晶納米晶所占比例高，因此合金的比表面積大，表面的電催化活性提高；同時(shí)，合金內(nèi)部缺陷濃度的增大，H原子進(jìn)入合金內(nèi)的通道多，阻力變小，動(dòng)力學(xué)性能得到優(yōu)化，另一方面，材料表面的稀土氧化物具有催化活性，在合金與氫的吸附及解離反應(yīng)中起到活化的作用，從而提高了合金的表面電荷轉(zhuǎn)移能力。

圖5 Mg2Ni-Ni-5%RExOy復(fù)合材料的電化學(xué)交流阻抗譜Fig.5 Electrochemical impedance spectroscopy of Mg2Ni-Ni-5%RExOy composites

2.3.4 交換電流密度表征

交換電流密度(I0)的大小是衡量材料表面活性大小的一個(gè)重要指標(biāo)，I0的值可通過測(cè)試樣品的線性極化曲線得到。圖6為球磨Mg2Ni-Ni-5%RExOy復(fù)合材料的線性極化曲線?？芍?，樣品交換電流密度I0的變化趨勢(shì)隨添加劑的不同而有所區(qū)別。含Ni-5%RExOy復(fù)合型添加劑樣品的I0值均高于添加劑為單一Ni粉的樣品，而含Ni-5%CeO2添加劑樣品的I0值最高，即材料表面電化學(xué)反應(yīng)的可逆程度高[21]。該結(jié)果與交流阻抗結(jié)論一致，說明稀土氧化物添加劑可以催化提高合金材料表面活性，催化活性順序?yàn)镃eO2>Eu2O3>La2O3>Ni。

圖6 Mg2Ni-Ni-5%RExOy復(fù)合材料的線性極化曲線Fig.6 Linear polarization curves of Mg2Ni-Ni-5%RExOy composites

2.3.5 極限電流密度

通過比較極限電流密度IL的大小可以考察材料內(nèi)部H擴(kuò)散的難易程度。IL越大，表示電荷在材料內(nèi)部的遷移速率越快。圖7為Mg2Ni-Ni-5%RExOy復(fù)合材料的動(dòng)電位極化曲線?？芍c添加單一Ni粉的樣品相比，含復(fù)合型添加劑樣品的極限電流密度均得到明顯提高，極限電流密度IL的大小關(guān)系為CeO2> Eu2O3> La2O3。即CeO2在提高氫原子在Mg2Ni合金體相內(nèi)的擴(kuò)散速率方面顯示出最佳的催化作用。

圖7 Mg2Ni-Ni-5%RExOy復(fù)合材料的動(dòng)電位極化曲線Fig.7 Potential dynamic polarization curves of Mg2Ni-Ni-5%RExOy composites

綜合以上動(dòng)力學(xué)性能表征結(jié)果可知，樣品的高倍率放電性能由合金的表面活性及H原子在合金晶格內(nèi)的傳遞速率共同決定。

2.3.6 添加劑作用機(jī)理

Ni-5%RExOy復(fù)合型添加劑對(duì)合金電化學(xué)及動(dòng)力學(xué)性能的影響作用可歸因于以下原因：首先，復(fù)合型添加劑可以有效提高合金的非晶納米晶含量，增大合金的比表面積及晶格缺陷濃度，從而提高合金的表面活性；其次，稀土氧化物具有較好的催化活性，能提高復(fù)合材料的吸氫速率及氫化物的解離速率，對(duì)合金的表面活性及合金內(nèi)部電荷傳輸起到催化作用；最后，在3種添加劑中，催化活性由大到小的順序?yàn)镃eO2> Eu2O3> La2O3，催化劑的催化活性大小主要與其自身的化學(xué)性質(zhì)及微觀結(jié)構(gòu)等因素有關(guān)。Oelerich 等[22]的研究提出，具有可變價(jià)態(tài)的金屬氧化物可表現(xiàn)出更好的催化作用，其原因在于多價(jià)態(tài)金屬氧化物可提高催化劑與氫之間的電子交換反應(yīng)，從而加速吸放氫反應(yīng)速率。本工作所研究的3種催化劑中，CeO2中的Ce離子易發(fā)生Ce3+與Ce4+轉(zhuǎn)換，因此可起到優(yōu)化電荷轉(zhuǎn)移速率的作用以及與H發(fā)生電子交互作用[14,22]，CeO2為螢石立方型敞型結(jié)構(gòu)，其晶格中存在許多八面體空位，能夠允許離子快速擴(kuò)散，在充放電過程中，H原子可優(yōu)先選擇通過CeO2作為通道，提高H在合金的表面及體相內(nèi)的傳輸速率，同時(shí)，添加CeO2添加劑的復(fù)合材料的非晶納米晶比例最高，因此，CeO2具有最佳催化活性。Eu2O3的催化性能居中，一方面是由于Eu3+中的4f電子數(shù)為6，在氫的吸附及解離過程中，活性較高的4f電子可與H發(fā)生電子交互作用[22]，反應(yīng)過程中的Eu離子還有可能從Eu3+還原為Eu2+，從而起到較好的催化效果，同時(shí)，如SEM結(jié)果所示，含CeO2的復(fù)合材料的顆粒尺寸最小，復(fù)合材料的活性也得到了提高；而La2O3中的La3+的4f電子數(shù)為0，因此反應(yīng)過程中的電子交互作用較弱，且復(fù)合材料的顆粒尺寸較大，導(dǎo)致其催化活性偏低。

3 結(jié)論

(1)復(fù)合型添加劑Ni-5%RExOy(CeO2, La2O3, Eu2O3)均可有效促進(jìn)合金形成非晶納米晶結(jié)構(gòu)，其中Mg2Ni-Ni-5%CeO2復(fù)合材料的非晶納米晶比例最高。

(2)在高能球磨下，添加劑包覆復(fù)合材料催化性能的大小由多種因素決定，包括材料粒度大小，表面缺陷含量，添加劑的微觀晶體結(jié)構(gòu)以及稀土離子的微觀電子結(jié)構(gòu)等，其中催化劑的易變價(jià)特性及復(fù)合材料的非晶納米晶比例起決定作用。3種稀土氧化物的催化活性由大到小的順序?yàn)镃eO2>Eu2O3>La2O3。

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國(guó)家自然科學(xué)基金資助項(xiàng)目(51501095)；內(nèi)蒙古自然科學(xué)基金資助項(xiàng)目(2017MS(LH)0516);內(nèi)蒙古科技大學(xué)材料與冶金學(xué)院青年人才孵化器平臺(tái)資助項(xiàng)目(2014CY012)

2016-03-24;

2017-04-14

張國(guó)芳(1981-)，女，副教授，博士，研究方向：儲(chǔ)氫材料，聯(lián)系地址：內(nèi)蒙古包頭市昆區(qū)阿爾丁大街7號(hào)內(nèi)蒙古科技大學(xué)材料與冶金學(xué)院(014010)，E-mail:afang1001@126.com

(本文責(zé)編：王 晶)

Effects of Ni-5%RExOyComposite Additives on Electrochemical Hydrogen Storage Performances of Mg2Ni

ZHANG Guo-fang1,2，ZHANG Yang-huan2，XU Jian-yi1,HOU Zhong-hui1

(1 School of Material and Metallurgy,Inner Mongolia University of Science and Technology,Baotou 014010,Inner Mongolia,China;2 Industrial Technology Research Institute, Inner Mongolia University of Science and Technology,Baotou 014010,Inner Mongolia,China)

The Ni-5%RExOy(CeO2, La2O3, Eu2O3) as composite additives, Mg2Ni-Ni-5%RExOycomposites were prepared by the ball milling method. The effects of different additives on the structure, morphology, electrochemistry and kinetic properties of Mg2Ni alloy were studied systematically. The results show that composite additives can improve the proportion of amorphous and nanocrystalline structure of Mg2Ni alloy. The particle size is homogeneous but the agglomeration is observed in the sample with Ni-5%CeO2additives. The composites with additives show higher maximum discharge capacity and better cycle stabilities. All of these three kinds of composite additives can improve the kinetic properties of the composites effectively, including optimizing the charge-transfer ability, the reversibility of the electrochemical reaction on the alloy surface, and enhancing the diffusion coefficients of H atoms in the bulk of alloy. Among these three kinds of additives, Ni-5%CeO2additive shows the best catalysis effect on promoting the kinetic properties of the composites.

rare earth oxide;Mg2Ni;electrochemical performance;kinetic property

10.11868/j.issn.1001-4381.2016.000345

TG139.7

A

1001-4381(2017)11-0072-06