張 良

（寧波市華測(cè)檢測(cè)技術(shù)有限公司，浙江 寧波315000)

含高氟樣品測(cè)試流程改進(jìn)方案的探討

張 良

（寧波市華測(cè)檢測(cè)技術(shù)有限公司，浙江 寧波315000)

樣品經(jīng)過氧彈燃燒法，定容后，上離子色譜（IC）測(cè)試氟、氯、溴、碘的含量。針對(duì)高氟樣品，可用氫氧化鈣沉淀后過濾上機(jī)測(cè)試。

氧彈燃燒；離子色譜；高氟樣品

0 前言

鹵素通常指氟、氯、溴、碘，其存在對(duì)免疫系統(tǒng)的毒性，對(duì)內(nèi)分泌系統(tǒng)的影響，對(duì)生殖和發(fā)育的影響，致癌作用，其他的毒性（精神和心理疾患），多數(shù)鹵化物屬于環(huán)境荷爾蒙物質(zhì)。燃燒后會(huì)釋放出二 英和苯呋喃等強(qiáng)致癌物質(zhì)，以及HBr、HCl等腐蝕性氣體，嚴(yán)重破壞環(huán)境。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器

離子色譜儀（IC）；電子天平（精確至0.1 mg）；氧彈量熱計(jì)；碘離子選擇電極；各種規(guī)格塑料容量瓶。

1.2 試劑

氫氧化鈣；NaHCO3（優(yōu)級(jí)純）；Na2CO3（優(yōu)級(jí)純）；一級(jí)水（電導(dǎo)率≤0.1 uS/cm，或≥10 MΩ·cm）；抗壞血酸（維生素C，優(yōu)級(jí)純）；氧氣（醫(yī)用等級(jí)）。

1.3 試驗(yàn)方法

（1）將樣品剪成小于1.0 mm×1.0 mm的碎塊，稱量0.3～0.5 g樣品（精確到0.1 mg）至樣品杯中，架好引火線，在氧彈中加入10 mL吸收液，將架好的樣品杯裝入氧彈，蓋好氧彈瓶的蓋子，將氧氣管接在氧彈的進(jìn)氣口；打開充氧器閥門，向氧彈中緩慢通入氧氣，直到氧彈中壓力為3.0 MPa，等待10 s左右，關(guān)閉充氧器閥門；

（2）將電極連接在氧彈上，連接好點(diǎn)火裝置，按點(diǎn)火鍵進(jìn)行點(diǎn)火；點(diǎn)火完成后，等待30 min左右，慢慢打開氧彈蓋，移開氧彈的樣品杯，將吸收液轉(zhuǎn)移到100 mL塑料容量瓶中，用超純水清洗氧彈內(nèi)壁，并將清洗液倒入容量瓶中，用超純水定容到100 mL塑料容量瓶中，用0.45 μm水系濾頭過濾待測(cè)液到IC進(jìn)樣專用管里，塞上管塞，用離子色譜（IC）測(cè)試氟、氯、溴、碘含量。

1.4 離子色譜（IC）測(cè)試條件

室溫條件下測(cè)試，陰離子交換柱 （Ion Pac AS22 250×4 mm LD）；電導(dǎo)檢測(cè)器；淋洗液Na2CO3/NaHCO3溶液為流動(dòng)相（氟、氯、溴），1%抗壞血酸為流動(dòng)相（碘）；測(cè)試壓力（1.2×103～2.5×103Pa），流速（1.20～1.50 mL/min）。

1.5 針對(duì)高氟樣品的探討

在實(shí)際中，我們經(jīng)常會(huì)碰到圖1所示類似的高氟樣品，氟離子通過稀釋可以得出，但是旁邊氯離子的峰因?yàn)槭艿角懊娓叻绊?，基線會(huì)顯得很飄，這樣得出的結(jié)果跟真實(shí)結(jié)果有一定的偏差。所以為了得出更為準(zhǔn)確的結(jié)果，我們進(jìn)行這次實(shí)驗(yàn)。

圖1 高氟樣品離子色譜圖

1.5.1 稀釋法

稀釋法在降低氟離子的濃度的同時(shí)，也同等程度地降低了氯離子的濃度，有時(shí)可能會(huì)導(dǎo)致氯離子不在我們檢測(cè)的工作曲線線性范圍內(nèi)，因此，此方法不可行。

1.5.2 轉(zhuǎn)化為氣體析出

氟離子轉(zhuǎn)化的HF氣體為劇毒物質(zhì)，存在巨大的安全隱患，所以不可行。

1.5.3 沉淀法

用氫氧化鈣溶液與高氟樣品反應(yīng)，生成氟化鈣沉淀，過濾后上機(jī)測(cè)試。

圖2 沉淀法沉淀后高氟樣品離子色譜圖

如圖2所示，用氫氧化鈣除氟后，雖然還有少量氟離子沒有反應(yīng)，但濃度并不大，對(duì)后面的出峰也沒有什么影響，基線更為平穩(wěn)，大大提到了檢測(cè)的準(zhǔn)確性，方法的評(píng)估用氫氧化鈣沉淀氟離子的方法不僅操作簡(jiǎn)單，而且基線會(huì)比平常處理的要平穩(wěn)，周邊也沒有干擾的雜峰出現(xiàn)，反應(yīng)產(chǎn)物對(duì)儀器也沒有任何損害。

2 結(jié)論

使用氫氧化鈣沉淀法，大大提高了出具數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性，同時(shí)也節(jié)省了樣品定量的檢測(cè)時(shí)間。在實(shí)際的檢測(cè)活動(dòng)中，提高了檢測(cè)效率。

[1]BS EN 14582-2007，Characterization of waste.Halogen and sulfur content.Oxygen combustion in closed systems and determination methods[s].

[2]IEC 61189-2，Test methods for materials for interconnection structures[s].

The Discussion of Test Process Improvement of High Fluorine Sample Test

ZHANG Liang
（Ningbo CTI Technology Co.，Ltd.，Ningbo，Zhejiang 315000，China）

The sample was burned by oxygen.IC tests the content of fluorine，chlorine,bromine and iodine.For high fluorine samples,calcium hydroxide was used to precipitate and filter.

burned by oxygen；IC；high fluorine samples

1006-4184（2017）10-0048-02

2017-07-04

張良（1988-），男，浙江嵊州人，大學(xué)本科，從事環(huán)境檢測(cè)和消費(fèi)品的檢測(cè)。E-mail:zhangliang@cti-cert.com。