姚晶晶　彭立軍　崔文文　張惠賢　王明銳　易甜

摘要：建立了一種離子色譜-等離子體質譜法測定水果中5種砷的新方法。該方法優(yōu)化了分離條件，通過加標回收考察了方法的準確度和精密度。將該方法用于水果中5種砷形態(tài)的檢測，實際樣品的加標回收率在82.4%～128.6%之間，RSD（n=5）小于5%。

關鍵詞：砷形態(tài)；離子色譜-等離子體質譜；水果

中圖分類號：TS254.7

文獻標識碼：A文章編號：16749944（2017）20002702

1引言

研究發(fā)現(xiàn)，重金屬污染對人的健康危害十分嚴重，而砷又是其中危害較大的元素。砷對人和生態(tài)環(huán)境的毒性主要表現(xiàn)在于其化學形態(tài)[1～3]。在自然界中，砷的主要形態(tài)有：砷酸鹽（AsV）、亞砷酸鹽（AsⅢ）、一甲基砷化合物（MMA）、二甲基砷化合物（DMA）、三甲基砷的氧化物（TMAO）、砷甜菜堿（AsB）、砷膽堿（AsC）和砷糖（AsS）等[4～7]。其中無機砷[As（V）、As（Ⅲ）] 的毒性很高，而有機砷中僅有MMA和DMA有較小的毒性，其他有機形態(tài)大多無毒[8～11]。由于砷的各種形態(tài)容易相互轉化，測量總的砷含量無法準確的反映其毒性，所以對砷的形態(tài)進行分析是十分必要的。

離子色譜與電感耦合等離子體質譜聯(lián)用技術是近年來發(fā)展的新的聯(lián)用技術[12，13]，能得到比較好的分析效果，他比傳統(tǒng)的如高效液相色譜與原子熒光光譜、原子發(fā)射光譜等聯(lián)用方法的優(yōu)勢在于檢出限更低、速度更快、精密度更高[14，15]。

用離子色譜-等離子體質譜儀聯(lián)用的檢測方法，對硝酸提取的5種砷的形態(tài)進行檢測。檢測結果表明硝酸提取不僅能夠提取這5種砷形態(tài)，而且提取率也不低。通過上述工作的基礎上建立了一種新的水果中砷形態(tài)檢測方法，能夠通過原離子色譜-等離子體質譜儀將砷的5種形態(tài)完全分離，從而準確測得水果中的5種砷形態(tài)。

2實驗部分

2.1儀器與試劑

實驗儀器：iCAP Qc ICP-MS和ISC-2000離子色譜儀 （美國賽默飛世爾公司）。

實驗試劑：As（V）、As（Ⅲ）、MMA、DMA 、AsB標準物質購自德國FLUKA公司，所有水果均購置于超市，所用溶液均用符合GB/T 6682規(guī)定的一級水配置。

2.2儀器條件

RF發(fā)生器功率1150 W，觀察高度12 mm，冷卻氣流量0.7 L /min，輔助氣流量0. 5 L /min，分析泵速50 rpm，高純氬氣，檢測質量數m/z=75 （As）。

陰離子交換柱Hamilton PRP-X100（250 mm×4.1 mm i.d.，10 μm ）；流速：1 mL/min；進樣體積：25 μL。

流動相：含10 mmol/L無水乙酸鈉，3 mmol/L硝酸鉀，10 mmol/L磷酸二氫鈉，10 mmol/L EDTA的緩沖溶液（pH=10）。

2.3樣品前處理

以寬皮桔為例，搗碎，混勻。稱取5 g（準確至0.01 g）于50 mL離心管中， 加入20 mL的0.15 mol/L硝酸溶液，放置過夜。于90 ℃恒溫箱中熱浸提2.5 h。提取完畢、冷卻至室溫后8000轉/min離心15 min，取上層清液5 mL，氮吹至低于1.5 mL，超純水定容至2.5 mL，5000 轉/min離心15 min，取上清液過0.45 μm微孔濾膜后上機測定。同時制備空白液。

3結果與討論

3.1標準工作曲線

將配制好的5種砷混合標準系列溶液逐一進樣，以進樣濃度為橫坐標，峰面積為縱坐標，繪制校準曲線。根據3倍信噪比（S/N=3）計算各形態(tài)砷的檢出限。方法的線性范圍、回歸方程、相關系數、檢出限、出峰順序見表1。

3.2精密度試驗

配制0.010 mg/L、0.050 mg/L和0.100 mg/L的3種不同濃度的混合標準溶液，分別進樣5次，考察其精密度。結果表明，As（V）、As（Ⅲ）、MMA、DMA、AsB測定結果的相對標準偏差（RSD）均小于5%。

3.3加標回收試驗

在同一樣品中加入不同量的砷標準溶液，進行加標回收試驗，試驗結果列于表2。由表2可知，本法測量準確度較高。

4結論

水果中通常會含有高毒的As（V）、As（Ⅲ）以及低毒的MMA和DMA，因此離子色譜-等離子體質譜法測定水果中的5種砷形態(tài)，既需要選用柱容量較高的分析柱，同時需要方法對砷的各種有較高的靈敏度、較低檢測限。在人們對物質生活條件越來越好的情況下，對自身的健康情況和生活條件越來越關注。該方法促進我國食品安全水平的提高以及在國際市場的競爭力。

本文建立了以離子色譜-等離子體質譜法測定水果中的5種砷形態(tài)的方法。該方法具有檢出限低，精確度高等優(yōu)點，可應用于實際水果中砷形態(tài)的分析測定。

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Determination of Five Arsenic Species in Fruit by IC-ICP-MS

Yao Jingjing， Peng Lijun， Cui Wenwen， Zhang Huixian， Wang Mingrui， Yi Tian

（Institute of Agricultural Quality Standards and Testing Technology，Hubei Academy of Agricultural Sciences， Wuhan， Hubei， 430064，China）

Abstract： A new method was developed for determination of five arsenic species in fruit by IC-ICP-MS. The separation parameters were optimized. The method was applied to the determinationof five arsenic species in fruit. The recoveries of spiked standard ranged from82.4% to 128.6%with the relative standard deviations （RSDs， n=4）less than 5%.

Key words： speciation of Arsenic； IC-ICP-MS；fruitendprint