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        氫抑制條件下的有機質(zhì)熱演化動力學模型
        ——以三塘湖盆地蘆草溝組為例

        2017-11-09 09:50:29孟元林崔存蕭李新寧陶士振吳晨亮胡安文
        石油與天然氣地質(zhì) 2017年5期
        關鍵詞:模型

        張 磊,孟元林,崔存蕭,李新寧,陶士振,吳晨亮,胡安文,許 丞

        (1.東北石油大學 地球科學學院,黑龍江 大慶 163318; 2.中國石油 吐哈油田分公司 勘探開發(fā)研究院,新疆 哈密 839009;3.中國石油 勘探開發(fā)研究院 ,北京 100083; 4.萊斯大學 地球、環(huán)境與空間系,休斯頓,77005)

        氫抑制條件下的有機質(zhì)熱演化動力學模型
        ——以三塘湖盆地蘆草溝組為例

        張 磊1,孟元林1,崔存蕭1,李新寧2,陶士振3,吳晨亮4,胡安文1,許 丞1

        (1.東北石油大學 地球科學學院,黑龍江 大慶 163318; 2.中國石油 吐哈油田分公司 勘探開發(fā)研究院,新疆 哈密 839009;3.中國石油 勘探開發(fā)研究院 ,北京 100083; 4.萊斯大學 地球、環(huán)境與空間系,休斯頓,77005)

        三塘湖盆地馬朗凹陷蘆草溝組烴源巖含有較多的富氫組分,有機質(zhì)的熱演化受到氫抑制。為了模擬氫抑制背景下的有機質(zhì)熱演化史,在經(jīng)典的Sweeny和Burham Easy%Ro時-溫雙控化學動力學模型基礎上,本文考慮氫抑制對有機質(zhì)熱演化的影響,根據(jù)氫指數(shù)調(diào)節(jié)反應活化能,建立了描述有機質(zhì)熱演化的時-溫-氫抑制多控化學動力學模型。研究結(jié)果表明,蘆草溝組氫抑制對Ro的貢獻值為0.2%左右;由于氫抑制的影響,蘆草溝組烴源巖進入生烴門限和開始大量生烴的時間均被延遲。文中新建立的化學動力學模型可以應用于各種類型干酪根的有機質(zhì)熱演化史模擬,其精度更高、應用范圍更廣。

        氫抑制;化學動力學;頁巖油;中二疊統(tǒng);三塘湖盆地

        鏡質(zhì)組反射率Ro是烴源巖評價、成巖階段劃分、蓋層封閉性研究、成巖作用數(shù)值模擬、成藏動力學模擬和盆地模擬最常用的指標[1-7]。傳統(tǒng)的觀點認為,鏡質(zhì)組反射率主要受溫度與時間的影響與控制[8],也有人認為壓力或超壓對Ro有明顯的影響[9-13],Carr(2000),Zou (2001)和肖麗華(2003)考慮超壓對Ro的影響,分別建立了描述有機質(zhì)熱演化的時-溫-壓多控化學動力學模型[14-16]。但越來越多的研究表明,有機質(zhì)的熱演化受到氫的抑制作用[17-24],即在富含氫元素的干酪根中有機質(zhì)的熱演化受到氫抑制(Hydrogen Suppression),Ro隨埋深和地溫的增加演化緩慢,Ro的實測值偏低。而形成頁巖油或致密油聚集的烴源巖常常是氫組分含量很高的優(yōu)質(zhì)烴源巖[25],有機質(zhì)的熱演化受到氫抑制,比較典型的是Williston盆地Barkken 頁巖的氫抑制現(xiàn)象[21]。因此,在研究富含藻質(zhì)體和殼質(zhì)組等顯微組分的泥巖有機質(zhì)熱演化時,必須考慮氫抑制對Ro的影響。更重要的是,以前被廣泛應用的Sweeny 和Burham的Easy%Ro時-溫雙控模型不再適用,需要加以改進。本文試圖以三塘湖盆地為例,研究有機質(zhì)熱演化被氫抑制的特征,建立氫抑制背景下有機質(zhì)熱演化的化學動力學模型。

        1 地質(zhì)背景

        三塘湖盆地位于新疆維吾爾自治區(qū)境內(nèi),總面積為2.3×104km2,可進一步劃分為北部隆起帶、中央坳陷帶和南緣沖斷帶3個二級構(gòu)造單元(圖1a)[26]。條湖凹陷和馬朗凹陷相鄰,位于中央坳陷帶的中部,是三塘湖盆地最有利的勘探區(qū)。三塘湖盆地從下到上發(fā)育上古生界石炭系(C)、二疊系(P),中生界三疊系(T)、侏羅系(J)、白堊系(K)和新生界(Q+R)。其中,上古生界僅發(fā)育中二疊統(tǒng),由蘆草溝組(P2l)和條湖組(P2t)構(gòu)成。蘆草溝組從下到上分為蘆一段(P2l1)、蘆二段(P2l2)和蘆三段(P2l3)(圖1b)。蘆草溝組屬于咸化湖碳酸鹽和泥質(zhì)巖混合沉積,在沉積的同時還伴有火山噴發(fā)和火山灰堆積,主要巖性為泥質(zhì)沉凝灰?guī)r、碳酸鹽質(zhì)沉凝灰?guī)r、沉凝灰?guī)r和泥質(zhì)凝灰質(zhì)碳酸鹽巖[26-27]。

        蘆草溝組富含有機質(zhì),發(fā)育優(yōu)質(zhì)烴源巖,源儲一體,形成了致密油或頁巖油聚集。鉆遇蘆草溝組的48口井中,有28口井測試見油,7口井產(chǎn)出工業(yè)油流。

        2 烴源巖有機質(zhì)熱演化的氫抑制與機理解釋

        2.1 富氫有機質(zhì)的熱演化特征與氫抑制

        蘆草溝組是三塘湖盆地一套極為優(yōu)質(zhì)的烴源巖,該盆地80%的儲量來自這套烴源巖[26-27]。由于凝灰質(zhì)成分對有機質(zhì)的富集作用[28],烴源巖有機質(zhì)極為豐富,有機質(zhì)呈層狀富集(圖2)。馬朗凹陷蘆草溝組烴源巖的TOC主要分布在2.0%~8.0%,條湖凹陷蘆草溝組TOC主要分布1.0%~4.0%。有機質(zhì)類型為主要Ⅰ型和Ⅱ1型,富含氫元素,H/C原子比為1.0~1.5,O/C原子比為0.05~0.15。顯微組分中富氫組分含量很高,殼質(zhì)組和腐泥組的含量主要分布在40%~98%(圖3),富氫組分含量高的烴源巖主要發(fā)育在馬朗凹陷。

        正是由于蘆草溝組(P2l)烴源巖干酪根中含有大量富氫組分,蘆草溝組烴源巖的有機質(zhì)熱演化很慢,受到氫抑制。在深度相同的情況下,蘆草溝組(P2l)烴源巖的Ro低于三疊系(T)、二疊系條湖組(P2t)和石炭系(C)烴源巖的Ro(圖4)。

        值得說明的是,超壓也可以抑制有機質(zhì)的熱演化[9-16]。但是,由于三塘湖盆地蘆草溝組屬于一套由碳酸鹽、凝灰質(zhì)和陸源碎屑混雜堆積形成的細粒沉積,非常致密,欠壓實的程度很弱;而且有機質(zhì)熱演化程度較低,目前處于液態(tài)窗內(nèi),由生烴產(chǎn)生的壓力有限,所以實測地層壓力不高。吐哈油田的實測地層壓力表明[29-30],蘆草溝組的壓力系數(shù)分布在0.5~1.29,主要集中在1.0~1.2的范圍內(nèi)(圖5),基本屬于正常壓力,僅僅少數(shù)井存在弱超壓(壓力系數(shù)≥1.2),超壓對有機質(zhì)熱演化的影響不大,可以忽略。

        圖1 研究區(qū)位置(a)及地層柱狀圖(b)[26]Fig.1 Location and stratigraphic column of the study area[26]

        圖2 馬朗凹陷蘆草溝組烴源巖有機質(zhì)富集分布Fig.2 Distribution of organic matters abundance in the source rocks of the Lucaogou Formation in the Malang Saga.蘆1井,蘆草溝組,埋深3 172.68 m,有機質(zhì)(OM)層狀富集(綠色箭頭),Si為石英,F(xiàn)p為斜長石,Ca為方解石,F(xiàn)k為鉀長石,紅色箭頭為白云石; b.蘆1井,蘆草溝組,埋深3 123.68 m,有機質(zhì)層狀富集(綠色箭頭),F(xiàn)k為鉀長石,Ab為斜長石,Q為石英,Py為黃鐵礦(紅色箭頭)

        圖3 三塘湖盆地蘆草溝組干酪根顯微組分組成Fig.3 Organic macerals of kerogen in the Lucaogou Formation in the Santanghu Basin

        2.2 氫抑制的化學機理

        許多學者研究過鏡質(zhì)組反射率被氫抑制的原因。Taylor(1966,1987)最早在無定形有機質(zhì)占優(yōu)勢的烴源巖樣品中,發(fā)現(xiàn)了Ro氫抑制的現(xiàn)象[17-18]。而Hutton和Cook(1980)認為,Ro的氫抑制是富氫鏡質(zhì)體本身造成的[19]。Kalkreuth(1982)的研究結(jié)果則表明[20],氫抑制由干酪根中高含量的殼質(zhì)體引起。Leigh和Charles(1985)認為[21],Wilingston盆地Bakken頁巖Ro的抑制現(xiàn)象與高含量的藻質(zhì)體有關,藻質(zhì)體的含量與鏡質(zhì)組反射率呈負相關??傊?,凡是與富氫顯微組分共生的鏡質(zhì)組,它們的Ro測定值往往比預料的要低。而且Ro抑制現(xiàn)象多發(fā)生于H/C原子比較高的Ⅰ,Ⅱ型干酪根烴源巖中[22]。三塘湖盆地蘆草溝組烴源巖殼質(zhì)組與Ro亦呈負相關關系(圖6),顯示了鏡質(zhì)體反射率被氫抑制的特征。

        圖4 三塘湖盆地鏡質(zhì)組反射率Ro與深度關系Fig.4 Relation beween Ro and depth in the Santanghu Basin

        圖5 三塘湖盆地實測壓力系數(shù)與深度關系[29]Fig.5 Measured pressure coefficient vs.depth in the Santanghu Basin[29]

        圖6 三塘湖盆地蘆草溝組干酪根殼質(zhì)組含量與Ro關系Fig.6 Relation between Ro and exinite of kerogen in the Lucaogou Formation in the Santanghu Basin

        由上可見,抑制有機質(zhì)熱演化的主要原因是干酪根中含有較多的富氫組分。有機質(zhì)熱演化氫抑制的化學動力學原理是,干酪根中的富氫顯微組分(藻質(zhì)體、殼質(zhì)體等)含有許多的脂族鏈,在有機質(zhì)熱演化的過程中,這些脂族鏈的C—C鍵斷裂,生成烴類,而C—C鍵斷裂需要的反應活化能比貧氫顯微組分生烴時雜原子鍵斷裂所必需的活化能更高。也就是說,富氫鏡質(zhì)組熱演化生烴所需的活化能比貧氫鏡質(zhì)組更高。因此熱演化生烴的速度更慢,在經(jīng)歷同樣時-溫的條件下,富氫鏡質(zhì)組的Ro更低。

        3 氫抑制條件下的有機質(zhì)熱演化化學動力學模型

        在Sweeny和Burham(1990)有機質(zhì)熱演化Easy%Ro時-溫雙控化學動力學模型的基礎上,本文考慮氫抑制的影響,通過增加熱演化化學反應的活化能,建立了時-溫-氫抑制多控的化學動力學模型,描述富氫有機質(zhì)熱演化的過程:

        (1)

        (2)

        Ro%=exp(-1.6+3.7F)

        (3)

        (4)

        式中:wi為干酪根鏡質(zhì)組中組分i的反應物濃度,%,i=1,2,…,20;wi0為干酪根鏡質(zhì)組中組分i的初始濃度,%;A為頻率因子,1.13×103/s;t為時間,s;T(t)為t時刻的絕對溫標,K;E為活化能, kcal/mol;Pi為權(quán)系數(shù);λ為氫抑制因子,λ>1,可用下式計算:

        λ=1+β[ (IH-IH0) /IH]

        (5)

        式中:IH為氫指數(shù),mg/g;IH0為不發(fā)生氫抑制的最大氫指數(shù),IH0=150mg/g[23];β為比例因子。

        由公式(5)可見,當IH=IH0時,λ=1,與Sweeny 和Burham(1990)提出的Easy%Ro經(jīng)典模型完全相同;當IHIH0時,可根據(jù)Ro的實測值和模擬值,用“試錯法”求得β和λ,由計算機按照從小到大的順序反復選取一系列的β,計算出λ,直到鏡質(zhì)組反射率的模擬值達到給定的精度為止:

        (6)

        4 參數(shù)選取與模擬計算

        4.1 氫抑制因子λ的確定

        為了定量研究富氫組分對Ro抑制的程度、確定氫抑制因子λ、模擬馬朗凹陷蘆草溝組有機質(zhì)熱演化的化學動力學過程,本文在條湖凹陷和馬朗凹陷分別選取了一口蘆草溝組有機質(zhì)熱演化沒有受到氫抑制的條5井和受到氫抑制的塘參3井,進行了試算。

        首先,以條湖凹陷條5井的實測Ro資料為基礎,應用Sweeny和Burham(1990)的Easy%Ro經(jīng)典模型,反演出條5井的古大地熱流(圖7),直到鏡質(zhì)組反射率的計算值與實測值相符為止(圖8a);然后,根據(jù)由于這兩口井基底埋深差異引起的大地熱流折射模型[31-34],由基底埋藏較淺的條5井的古大地熱流,計算出基底埋藏較深的塘參3井的古大地熱流(圖7),并以此恢復塘參3井不同地質(zhì)時期的古地溫,用Sweeny和Burham(1990)的Easy%Ro模型,計算出塘參3井的Ro值(圖8b)。由圖可見,塘參3井Ro實測值小于理論計算值,這是氫抑制有機質(zhì)熱演化的結(jié)果。其差值ΔRo就是氫抑制的貢獻值,ΔRo=0.20%左右。最后,應用本文建立的考慮氫抑制的化學動力學模型[公式(1)~(6)],由計算機給定一系列的βi值(i=1,2,…,N),得出相應的氫抑制因子λi值,反復試算,直到計算的精度達到給定的精度[公式(6)]。計算結(jié)果表明,當β=0.073 5,氫抑制因子λ=1.044 4時,鏡質(zhì)組反射率的計算值和實測數(shù)據(jù)符合較好(圖8c)。

        4.2 有機質(zhì)熱演化史對比

        應用得到的氫抑制因子λ值,模擬了受到氫抑制的塘參3井的有機質(zhì)熱演化史(圖9a)。由圖可見,蘆草溝組(P2l)烴源巖在侏羅紀末期才進入生油門限(Ro≥0.5%);在白堊紀末期進入大量生烴的成熟階段(Ro≥0.7%)。如果塘參3井不存在氫抑制,應用Sweeny和Burham(1990)的Easy%Ro經(jīng)典模型恢復該井的有機質(zhì)熱演化史(圖9b),蘆草溝組(P2l)烴源巖在中二疊統(tǒng)條湖組(P2t)沉積末期就已進入生油門限;在白堊紀中期進入大量生烴的成熟階段。由圖9可知,正是由于鏡質(zhì)組反射率被氫抑制的結(jié)果,使蘆草溝組(P2l)烴源巖進入生烴門限的時間和開始大量生烴的時間均被大大延遲。

        5 結(jié) 論

        1) 三塘湖盆地馬朗凹陷蘆草溝組烴源巖有機質(zhì)富含氫組分,有機質(zhì)熱演化被氫抑制,氫抑制的效應為ΔRo=0.2%。

        圖7 三塘湖盆地條5井與塘參3井不同地質(zhì)時期大地熱流對比Fig.7 Heat flows comparison of Well Tiao-5 and Well Tangcan-3 in different geologic periods of the Santanghu Basin

        圖8 三塘湖盆地Ro實測值與模擬值Fig.8 Measured Ro and modeled Ro in the Santanghu Basina.條5井Ro實測值與模擬值;b.塘參3井Ro實測值與Easy%Ro模型計算的理論值;c.塘參3井Ro實測值與氫抑制模型計算的理論值

        圖9 三塘湖盆地地熱史的恢復Fig.9 Reconstructed thermal history in the Santanghu Basina.用氫抑制模型恢復的地熱史;b.用Sweeny和Burham Easy% Ro模型恢復的地熱史

        2) 通過調(diào)節(jié)氫抑制因子λ、增加有機質(zhì)熱演化反應的活化能,所建立的有機質(zhì)熱演化時-溫-氫抑制多控模型可以更好地模擬富氫有機質(zhì)的熱演化史,而且精度更高、應用范圍更廣,可以模擬各種類型有機質(zhì)的熱演化過程。

        3) 由于氫抑制的影響,三塘湖盆地蘆草溝組富含殼質(zhì)組和腐泥組的烴源巖進入生烴門限和開始大量生烴的時間均被推遲。

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        A new kinetic model of organic thermal evolution under the condition of hydrogen suppression:A case study from the Lucaogou Formation in the Santanghu Basin

        Zhang Lei1,Meng Yuanlin1,Cui Cunxiao1,Li Xinning2,Tao Shizhen3, Wu Chenliang4,Hu Anwen1, Xu Cheng1

        (1.CollegeofEarthScience,NortheastPetroleumUniversity,Daqing,Heilongjiang163318,China;2.ResearchInstituteofPetroleumExploration&Development,TuhaOilfieldBranch,Petrochina,Hami,Xinjiang839009,China;3.ResearchInstituteofPetroleumExploration&Development,Petrochina,Beijing100083,China;4.DepartmentofEarthScience,RiceUniversity,Houston77005,USA)

        Organic matters of the source rocks in the Lucaogou Formation of the Malang Sag,Santanghu Basin are rich in hydrogen components,which suppresses the thermal evolution of organic matters.To simulate thermal evolution of organic matters,a new kinetic model of organic thermal evolution under the condition of hydrogen suppression was established integrating time,temperature,and hydrogen retardation based on Sweeny and Burham Easy %Rotime and temperature controlling kinetic model.In the new kinetic model,activity energies are adjusted by hydrogen index.The results show that hydrogen suppression contributes to 0.2% ofRovalue in the Lucaogou Formation.Hydrogen suppression also resulted in delays of both initial generation of hydrocarbons and peak generation of hydrocarbons.This new established model is widely applicable to thermal histories for different kerogen types with higher accuracy.

        hydrogen suppression,chemical kinetics,shale oil,Middle Permian,Santanghu Basin

        2016-01-05;

        2017-08-15。

        張磊(1990—),男,博士,石油地質(zhì)。E-mail:zhlangei245@hotmail.com。

        孟元林(1960—),男,教授、博士生導師,石油地質(zhì)。E-mail:qhdmyl@163.com。

        國家自然科學基金項目(41572135);國家科技重大專項(2016ZX05046-001-006);東北石油大學研究生創(chuàng)新科研項目(YJSCX2017-004NEPU);黑龍江省科學基金項目(QC2016049);黑龍江省普通本科高等學校青年創(chuàng)新人才培養(yǎng)計劃項目(UNPYSCT-2016122)。

        0253-9985(2017)05-0862-07

        10.11743/ogg20170504

        TE122.1

        A

        (編輯 張玉銀)

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