趙琦琳，邱 飛，黃 云，敬 紅

1.云南省環(huán)境監(jiān)測中心站，云南 昆明 650034 2.中國環(huán)境監(jiān)測總站，國家環(huán)境保護監(jiān)測質量控制重點實驗室，北京 100012

MEG法在典型高原山地工業(yè)園區(qū)有機污染評價中的應用研究

趙琦琳1，邱 飛1，黃 云1，敬 紅2

1.云南省環(huán)境監(jiān)測中心站，云南 昆明 650034 2.中國環(huán)境監(jiān)測總站，國家環(huán)境保護監(jiān)測質量控制重點實驗室，北京 100012

對環(huán)境空氣質量的客觀評價能真實反映環(huán)境管理成效。復雜的大氣污染形勢和評價體系的不完善對環(huán)境空氣質量評價工作提出了新的要求。就目前國內外環(huán)境質量標準不健全、評價體系不完善等主要問題進行了簡要探析，探討了MEG法在典型高原山地工業(yè)園區(qū)有機污染物綜合評價中的應用，針對MEG法為核心建立的評價體系得到了單點位主要污染因子，找出了不同點位污染程度，對國內當下環(huán)境空氣質量評價現(xiàn)狀，提出了意見和建議。

環(huán)境空氣質量；典型高原山地；有機污染物；綜合評價

Abstract:The objective assessment of ambient air quality can truly reflect the effectiveness of environmental management. The complex air pollution situation and the imperfect assessment system put forward new requirements for the assessment of ambient air quality. In this paper, the main problems including the domestic and foreign imperfect environmental quality standards and evaluation system were briefly introduced. And then the application of MEG method in the comprehensive evaluation of organic pollutants in typical mountainous area industrial park was discussed. The main pollutants of the single point were obtained, and the degree of pollution at different points was found out. In view of the present situation of ambient air quality evaluation in China, some suggestions were put forward.

Keywords:ambient air quality;typical plateau mountainous;organic pollution;comprehensive evaluation

環(huán)境空氣質量評價為科學評價環(huán)境空氣質量、認清大氣污染、真實反映環(huán)境管理成效發(fā)揮了重要作用[1]。環(huán)境質量標準作為環(huán)境空氣質量評價的重要依據(jù)，是為了保障人體健康、保護生態(tài)環(huán)境、保證資源充分利用，并考慮技術、經濟條件，而對環(huán)境中有害物質和因素作出的限制性規(guī)定，是我國環(huán)境法規(guī)的重要組成部分，在國家現(xiàn)行標準體系中具有重要地位和不可替代作用，是一定時期內衡量環(huán)境質量優(yōu)劣程度和一切環(huán)保工作的準繩。盡管國內環(huán)境標準體系已經得到長足發(fā)展，但仍不完善，尤其是以有機污染物為特征的環(huán)境質量標準基本缺失[2-4]。新標準的發(fā)布和實施，對環(huán)境空氣質量評價工作提出了更高的要求，如何科學、客觀地評估環(huán)境空氣質量狀況及其變化趨勢，真實反映大氣污染治理和控制的成效，成為十分迫切解決的問題。

隨著工業(yè)的日益發(fā)展、監(jiān)測技術的不斷進步和環(huán)境空氣質量改善工作的不斷深入，越來越多的有機化合物被監(jiān)測和關注，種類遠遠超過無機化合物，環(huán)境中存在的有機物具有種類繁多，理化性質多樣化，反應變化復雜，是形成光化學煙霧的重要前體物[5-7]。國內涉及有機物的環(huán)境空氣質量標準基本情況如下：《環(huán)境空氣質量標準》(GB 3095—2012)僅含苯并芘1項，《工業(yè)企業(yè)設計衛(wèi)生標準》(TJ 36—79)含16項；環(huán)保部環(huán)發(fā)[2008]82號《關于進一步加強生物質發(fā)電項目環(huán)境影響評價管理工作的通知》含二英1項。國外涉及有機物的環(huán)境空氣質量標準基本情況有：前蘇聯(lián)《居民區(qū)大氣中有害物質》含15項，前蘇聯(lián)《工作環(huán)境空氣和居民區(qū)大氣中有害有機物的最大允許濃度》含2項；歐盟空氣質量指令(Air quality directive 2008/50/EC)、美國國家環(huán)境空氣質量標準均未涉及有機物。有機污染物環(huán)境質量標準的缺失與當前有機污染問題矛盾愈顯突出[8-10]。針對典型高原山地城市工業(yè)園區(qū)-云南省滇中新區(qū)的安寧及周邊地區(qū)，常規(guī)無機污染物的例行監(jiān)測結果已難以說明區(qū)域環(huán)境質量狀況，了解以石油煉制、焦化等行業(yè)特征有機污染物為代表的環(huán)境質量對于人群健康、污染防治以及環(huán)保管理的決策制定具有重要意義。對區(qū)域有機污染現(xiàn)狀進行評價，為大氣環(huán)境保護和污染防治決策提供科學依據(jù)。

1 評價標準體系的建立

1.1監(jiān)測方案

2015年下半年，云南、重慶等地的4家相關單位聯(lián)合實施了“省級環(huán)境保護專項資金研究類項目”，對安寧及周邊地區(qū)環(huán)境現(xiàn)狀開展了監(jiān)測研究。其中，環(huán)境空氣監(jiān)測因子103項，含石油煉制、焦化等行業(yè)特征有機污染因子87項，絕大部分因子無相應的環(huán)境質量標準。

在安寧及周邊地區(qū)布設環(huán)境空氣監(jiān)測點位12個，涵蓋工業(yè)園區(qū)、商業(yè)居住混合區(qū)、公園風景區(qū)等。根據(jù)組團片區(qū)內現(xiàn)有、在建和擬建工業(yè)項目的布局和行業(yè)排放特征，選定有機污染因子共87項進行監(jiān)測，其中包括VOC(53項)、非甲烷總烴、甲醇、乙腈、吡啶、四氫呋喃、丙酮、氯乙烯、丙烯腈、氯苯類(5項)、苯并芘、有機硫(6項)、苯胺類(1項)、硝基苯類(1項)、甲醛、酚類(10項)、二英類。

1.2多介質環(huán)境目標值的推導方法

監(jiān)測的87項有機因子中絕大多數(shù)因子無環(huán)境質量標準，針對這些因子，采用目前國際學術界正在探討的多介質環(huán)境目標值(MEG)[11-13]方法進行推導，作為國家環(huán)境質量標準建立之前的替代值。[14-15]

基于污染物的環(huán)境影響對工藝的污染控制設施進行效果定量評價， 1977年，美國EPA工業(yè)環(huán)境實驗室提出了應用MEG推算出化學物質或其降解產物在環(huán)境介質(空氣、水、土)中的含量和排放量的限定值。經過反復修訂確定了MEG包括周圍環(huán)境目標值(AMEG)、排放環(huán)境目標值(DMEG)。兩者分別與環(huán)境質量(衛(wèi)生)標準、排放標準類似。

MEG值分別由閾限值、推薦值和經驗數(shù)據(jù)確定，這3種值互為補充，取其較小、保守值。估算MEG所依據(jù)的各項毒理學數(shù)據(jù)含義如下：

閾限值：美國政府工業(yè)衛(wèi)生學家協(xié)會(ACGIH)對工作場所空氣中有毒物質制定的職業(yè)接觸限值。適用每天工作8 h加權平均濃度(TLV-TWA)。

推薦值：美國國家職業(yè)安全和衛(wèi)生研究所(NIOSH)制定的車間空氣最高濃度推薦值?！豆I(yè)企業(yè)設計衛(wèi)生標準》(TJ 36—79)中表4車間空氣中有害物質的最高容許濃度、蘇聯(lián)車間空氣中有害物質的最高容許濃度標準和前蘇聯(lián)車間衛(wèi)生標準等標準的推薦值。

LD50：半數(shù)致死量，即在一定實驗條件下，引起受試動物半數(shù)死亡的劑量(一般取大鼠經口給毒的LD50。若無此數(shù)據(jù)，可取與其接近的毒理學數(shù)據(jù))。

LDL0：實驗動物的最低致死劑量，表示在某實驗中總體的一組受試動物中， 僅引起個別動物死亡的劑量。

推導AMEG模式是MEG法的核心，即利用毒理學資料(閾限值、LD50)估算AMEG的模式。針對非致癌物質，該方法優(yōu)先推薦AMEG=閾限值(或推薦值)/420的方法；如沒有閾限值或推薦值，則根據(jù)AMEG=0.107×LD50進行估算，其中LD50優(yōu)先選擇大鼠經口毒性。

1.2評價標準體系

本次監(jiān)測的87項有機因子分別執(zhí)行以下評價標準：

①甲醇、吡啶、丙酮、丙烯腈、苯胺類、硝基苯類、甲醛、二硫化碳、苯乙烯、對二甲苯、間二甲苯、鄰二甲苯、苯執(zhí)行《工業(yè)企業(yè)設計衛(wèi)生標準》(TJ 36—79)中表1居住區(qū)大氣中有害物質的最高容許濃度。

②四氫呋喃、正己烷、五氯苯酚、甲硫醇、二甲基硫、二甲基二硫、正丁烷、1-丁烯、反-2-丁烯、順-2-丁烯、丙烯、正戊烷、環(huán)己烷、甲苯、異丙苯參照前蘇聯(lián)居民區(qū)大氣中有害物質的最大允許濃度標準。

③非甲烷總烴(NMHC)、氯乙烯、酚類參照《大氣污染物綜合排放標準詳解》中大氣環(huán)境質量推薦值。

④氯苯、苯酚參照前蘇聯(lián)《工作環(huán)境空氣和居民區(qū)大氣中有害有機物的最大允許濃度》。

⑥乙硫醇等45項因子參照推導出的AMEG值。

按《制定地方大氣污染物排放標準的技術方法》(GB/T 13201—91)的建議[16]，1 h平均濃度為日平均濃度的3倍，年平均濃度為日平均濃度的0.4倍。

1.3推導結果

根據(jù)上述方法，查閱乙硫醇等45項有機因子的毒理學數(shù)據(jù)，推導出AMEG值結果。詳見表1。

表1 無執(zhí)行標準的45項有機因子的AMEG值Table 1 The AMEG values of the 45 organic factors mg/Nm3

1.4評價方法

利用等標污染指數(shù)對環(huán)境空氣質量各點位不同因子和點位間環(huán)境空質量進行比較評價，等標污染指數(shù)越大的環(huán)境空氣質量越差，對評價參照使用單項等標污染指數(shù)和綜合等標污染指數(shù)進行評價，污染指標i的單項等標污染指數(shù)Ii用于確定單點位的主要污染因子，按公式(1)計算：

(1)

污染指標i的綜合等標污染指數(shù)Ii綜用于確定點位間空氣質量差異狀況，點位綜合等標污染指數(shù)越大，說明該點位的環(huán)境空氣質量越差，綜合等標污染指數(shù)計算公式：

(2)

式中：n表示參與評價因子總個數(shù)；Ci表示污染物i的評價濃度；Ci0表示污染物i的評價標準。

1.5評價標準體系可靠性的評估

為了驗證上述評價標準體系的可靠性，使用《環(huán)境空氣質量標準》(GB 3095—2012)、《工業(yè)企業(yè)設計衛(wèi)生標準》(TJ 36—79)表1(居住區(qū)大氣中有害物質的最高允許濃度)、前蘇聯(lián)《居住區(qū)大氣中有害物質的最大容許濃度》中可查到MEG所依據(jù)的各項毒理學數(shù)據(jù)值的因子，推導出了AMEG值，然后使用這3個標準限值與之相比較，比較結果可以從總體上來判斷驗證AMEG法的可靠性。經過計算，AMEG值與TJ 36—79標準相比較偏寬松可占64%，嚴格可占36%；與前蘇聯(lián)標準相比較偏寬松可占53%，嚴格可占47%；與GB 3095—2012標準相比較偏寬松可占75%，嚴格可占25%。表明AMEG值總體與上述3個標準濃度限值相當，使用AMEG評價環(huán)境質量總體可靠。

2 監(jiān)測、評價與結果討論

2.1研究區(qū)域污染源情況

研究區(qū)域安寧及周邊地區(qū)屬云南省滇中新區(qū)的核心區(qū)域，是中國“一帶一路”策略中的重要布局和云南省最重要的工業(yè)聚集區(qū)。分布有中石油云南煉化項目、云天化、昆鋼等大型企業(yè)。目前，已投產規(guī)模以上工業(yè)企業(yè)47家，在建10余家。其中，化學原料和化學制品制造企業(yè)25家；黑色金屬冶煉和壓延加工業(yè)2家；有色金屬冶煉和壓延加工業(yè)5家；金屬制品企業(yè)6家；非金屬礦物制品企業(yè)4家；火力發(fā)電企業(yè)1家；輕工4家，其中煙草制品業(yè)1家，食品制造、農副產品加工業(yè)2家，造紙和紙制品企業(yè)1家。

2.2監(jiān)測結果

2期監(jiān)測共獲取87項有機污染物濃度數(shù)據(jù)6 432個，檢出項目42個，未檢出項目45個； 超標或超AMEG值共14個數(shù)據(jù)，超標率為2.18‰，超標因子主要為苯并[a]芘(8次)、苯乙烯(3次)、甲基庚烷(3次)。此外，未超標因子中單項等標污染指數(shù)較大的為甲醛、非甲烷總烴、4-氯-3-甲基酚、異丙苯、鄰硝基苯酚、甲苯、二英。

2.3評價結果

根據(jù)前述標準體系和評價方法，在有機因子87項中絕大多數(shù)項目無評價執(zhí)行標準的情況下，使用AMEG值作為標準，分別計算各點位有機因子87項的等標污染指數(shù)Ii、各點位的綜合等標污染指數(shù)Ii綜，使用等標污染指數(shù)進行篩選排序得到表2。兩季監(jiān)測中，按照等標污染指數(shù)篩選排序。按等標污染指數(shù)排序第一的污染點位數(shù)的統(tǒng)計結果見表3。

表2 通過等標污染指數(shù)篩選排序得到的12個點位主要污染因子Table 2 Twelve major pollution factors were obtained through the equal pollution index

表3 按等標污染指數(shù)排序第一的污染物點位數(shù)的統(tǒng)計結果Table 3 The statistics result of the 1st rank sitequantity through the equal pollution index

由表2可以看出，秋季監(jiān)測期間A4(溫泉)、A6(龍泉鎮(zhèn))、A12(安寧市太平新城)3個點位的有機因子87項綜合污染較重；冬季監(jiān)測期間A4(溫泉)、A8(祿豐縣土官)、A9(安寧市安豐營鎮(zhèn))3個點位的有機因子87項綜合污染較重。兩季監(jiān)測中，苯并[a]芘為主要特征有機污染因子的點位居多，普遍存在苯并[a]芘在各點位中的等標污染指數(shù)最大，即在研究區(qū)域中，87項特征有機污染因子中，苯并[a]芘的污染負荷最大，其次是以甲基庚烷為代表的NMCH和以苯乙烯為代表的苯系物。建議管理部門今后將控制以苯并[a]芘為代表的PAHs、NMCH、苯系物作為本區(qū)域污染控制的重要目標。

研究區(qū)域交通發(fā)達，有瑞杭高速昆安段、昆安一級路、繞城高速安寧段、安晉高速和眾多省市縣

道通過，通車里程超過1 300 km，由于地勢起伏，貨車中柴油車占了較大比例，直噴式柴油機排氣中總PAHs排放濃度為54.7～93.2 μg/m3，[17]這也是構成空氣中PAHs的來源之一。

除A5(西山森林公園)、A9(安寧市安豐營鎮(zhèn))、A10(祿豐縣勤豐鎮(zhèn)東沖)之外的點位秋季綜合指數(shù)總體上高于冬季，這主要因為秋季監(jiān)測期間，區(qū)域主導風向不明顯，生產活動造成VOCs排放是其綜合指數(shù)較高的主要原因。研究區(qū)域地處高原山地城市，空氣稀薄，秋季陽光強烈，溫度較高，紫外線輻射強度較高，工業(yè)排放的有機物在此條件下容易揮發(fā)、發(fā)生降鏈化學反應、轉化生成其他VOCs類污染物，使得秋季監(jiān)測時段的綜合指數(shù)要高于冬季。這也是甲基庚烷濃度水平居高的原因之一；A5(西山森林公園)等標污染指數(shù)最低，環(huán)境空氣質量相對較好。

2.4污染時空分布

分別選取環(huán)境空氣12個點位特征有機污染因子中具有代表性的參數(shù)進行污染物空間分布插值，以反映研究區(qū)域各點位間空氣質量好壞程度。選取兩期監(jiān)測中能代表有機污染物且等標污染指數(shù)最高的項目苯并[a]芘等標污染指數(shù)，利用反距離權重法進行空間插值，結果見圖1。

研究區(qū)域苯并[a]芘的冬季等標污染指數(shù)略高于秋季，苯并[a]芘主要來源于石化、煤化工產業(yè)，苯并[a]芘在大氣中的化學半衰期是在有日光照射下少于1天，沒有日光照射時要數(shù)天，冬季日照強度遠小于秋季，這是造成冬季環(huán)境等標污染指數(shù)高于秋季的原因。

在靠近工業(yè)園區(qū)的A3、A4點位等標污染指數(shù)高于其他地區(qū)。

3 結論與建議

通過推算得出的AMEG值總體上與中國和國外現(xiàn)有標準限值相當；使用AMEG值來評價環(huán)境質量狀況，AMEG值建立的評價標準體系總體可靠，方法可行。使用AMEG評價標準體系對區(qū)域環(huán)境空氣有機污染進行評價的結果與產業(yè)布局、行業(yè)特征污染物和氣象輸送條件的綜合作用結果總體一致；評價結果對環(huán)境管理和決策具有一定的指導意義。作為云南省唯一的國家級產業(yè)新區(qū)，以苯并[a]芘、苯乙烯、甲基庚烷、非甲烷總烴為代表的有機污染態(tài)勢初現(xiàn)，部份點位有機污染等標污染綜合指數(shù)大于10，污染問題已不容忽視。相關管理部門在產業(yè)布局、園區(qū)規(guī)劃、污染控制、環(huán)境政策制定中應引起高度重視。

研究涉及的污染因子較多，絕大部分沒有相應環(huán)境質量標準，在對相關污染因子進行評價時采用的方法具有一定局限性，僅作為探索性研究，在今后不斷完善的環(huán)境質量標準體系中，研究數(shù)據(jù)與內容有待進一步發(fā)掘。環(huán)境空氣質量評價的目的是說清不同空氣質量狀態(tài)對人體健康、生態(tài)環(huán)境的影響和危害程度，其核心是根據(jù)對人體健康的影響程度度量環(huán)境空氣質量狀況。對不同空氣質量狀況進行排序，從時間上看，要能比較不同時刻空氣質量狀況的優(yōu)劣; 從空間上看，要能比較不同地點空氣質量狀況的優(yōu)劣。在評價時間周期上應兼顧短期和長期效應，同時應完善評價因子，單項污染物評價與綜合評價協(xié)同，多介質目標值MEG未考慮污染物的協(xié)同作用和拮抗作用，這種方法仍有待進一步探索，同時應建立健全國內環(huán)境空氣質量標準體系，對環(huán)境空氣質量評價提供更加可靠的科學依據(jù)和技術支撐。

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ApplicationofMEGMethodinOrganicPollutionAssessmentofTypicalPlateauMountainousIndustrialPark

ZHAO Qilin1, QIU Fei1, HUANG Yun1, JING Hong2

1.Yunnan Environmental Monitoring Centre, Kunming 650034, China 2.State Environmental Protection Key Laboratory of Quality Control in Environmental Monitoring, China National Environmental Monitoring Centre, Beijing 100012, China

X823

A

1002-6002(2017)03- 0080- 07

10.19316/j.issn.1002-6002.2017.03.12

2016-10-11;

2016-11-25

2015年云南省省級環(huán)境保護專項資金研究類項目“安寧地區(qū)區(qū)域環(huán)境質量狀況調查研究項目”

趙琦琳(1971-)，男，云南楚雄人，大學本科，高級工程師。

敬 紅