孫明麗(丹東明珠特種樹(shù)脂有限公司,遼寧丹東118000)
強(qiáng)酸性樹(shù)脂催化劑
用于酯化和醚化反應(yīng)的性能研究
孫明麗(丹東明珠特種樹(shù)脂有限公司,遼寧丹東118000)
當(dāng)前,強(qiáng)酸性樹(shù)脂催化劑在我國(guó)化工領(lǐng)域中的應(yīng)用越來(lái)越廣泛,尤其是陽(yáng)離子交換樹(shù)脂,其在酯化與醚化反應(yīng)中的應(yīng)用,能夠充分發(fā)揮催化劑的功能,對(duì)降低化工工藝成本,提升工藝效率有著重要作用?;诖耍恼聦?duì)強(qiáng)酸性樹(shù)脂用于酯化與醚化反應(yīng)的性能進(jìn)行了簡(jiǎn)單的介紹與研究。
強(qiáng)酸性樹(shù)脂催化劑;酯化反應(yīng);醚化反應(yīng);性能研究
現(xiàn)如今,在多元化社會(huì)、經(jīng)濟(jì)的影響下,人們的生活需求也呈現(xiàn)多元化的變化趨勢(shì)。化工行業(yè)作為國(guó)民經(jīng)濟(jì)的組成部分,創(chuàng)新其工藝技術(shù),研發(fā)并生產(chǎn)多品種的產(chǎn)品,能夠滿足社會(huì)發(fā)展對(duì)化學(xué)產(chǎn)品的需求。強(qiáng)酸性樹(shù)脂催化劑在酯化與醚化反應(yīng)中具有極佳的應(yīng)用效果。因此,化工技術(shù)人員需加強(qiáng)對(duì)強(qiáng)酸性樹(shù)脂催化劑的研究力度,通過(guò)分析其在酯化與醚化反應(yīng)中的性能,從而確定催化劑的投放方案。
一般情況下,離子交換樹(shù)脂自身具有酸堿性質(zhì),如,陽(yáng)離子交換樹(shù)脂可以分為強(qiáng)酸性的陽(yáng)離子交換樹(shù)脂和弱酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂,而強(qiáng)酸性樹(shù)脂催化劑恰指離子交換樹(shù)脂中呈酸性的陽(yáng)離子交換樹(shù)脂。該樹(shù)脂的活性、選擇性以及制備工藝比較簡(jiǎn)單,成本較低、不會(huì)產(chǎn)生環(huán)境污染問(wèn)題。因此,其被廣泛應(yīng)用到工業(yè)酯化與醚化反應(yīng)中。陽(yáng)離子交換樹(shù)脂分子中含有-COOH、-PO3H2、-SO3H等能夠與陽(yáng)離子交換的酸性基團(tuán)【1】。雖然離子交換樹(shù)脂屬于固體催化劑中的一類,但強(qiáng)酸性樹(shù)脂催化劑與傳統(tǒng)的固體催化劑相比具有以下幾點(diǎn)優(yōu)勢(shì):一強(qiáng)酸性樹(shù)脂催化劑的成本低、能夠回收并重復(fù)利用;二樹(shù)脂催化劑具有較高的選擇性,可以依據(jù)反應(yīng)要求改變其自身特性,提高反應(yīng)速率;三,樹(shù)脂活性基團(tuán)位于表面,增加了反應(yīng)物與活性位的接觸幾率,具有較高的活性。因此,樹(shù)脂催化劑在化工工藝中的應(yīng)用越來(lái)越廣泛。近年來(lái),工業(yè)生產(chǎn)對(duì)樹(shù)脂的需求如下表所示:
表1 工業(yè)生產(chǎn)對(duì)樹(shù)脂的需求表
通過(guò)上表可以看出,從07年到14年,我國(guó)對(duì)樹(shù)脂催化劑的應(yīng)用呈逐漸上升的趨勢(shì),由此可見(jiàn),樹(shù)脂催化劑在我國(guó)工業(yè)生產(chǎn)領(lǐng)域中具有較好的應(yīng)用前景。
由于酯化反應(yīng)與醚化反應(yīng)的范疇較廣,在分析強(qiáng)酸性樹(shù)脂催化劑在酯化與醚化反應(yīng)中的性能時(shí),我們需要明確具體的酯化反應(yīng),從而更好地分析強(qiáng)酸性樹(shù)脂催化劑的性能。
第一,在甲基丙烯酸酯合成過(guò)程中,其反應(yīng)是在實(shí)驗(yàn)固定床反應(yīng)器上進(jìn)行的,采用下進(jìn)料的方式進(jìn)行反應(yīng)物投料,其最終的反應(yīng)結(jié)果,可以了解到,在甲基丙烯酸酯反應(yīng)過(guò)程中,只有三種產(chǎn)物,其中,甲醇、甲基丙烯酸為未完全反應(yīng)的反應(yīng)物,這說(shuō)明強(qiáng)酸性樹(shù)脂在甲基丙烯酸酯反應(yīng)中的應(yīng)用不會(huì)衍生出其他的副產(chǎn)物,能夠保證產(chǎn)物的純度。
第二,溫度對(duì)甲基丙烯酸酯反應(yīng)中催化劑性能的影響。在甲基丙烯酸酯反應(yīng)過(guò)程中,改變其反應(yīng)溫度,則甲醇的轉(zhuǎn)化率也會(huì)隨之改變,催化劑的反應(yīng)性能就會(huì)受到影響。
在甲基叔丁基醚反應(yīng)與甲基丙烯酸酯的應(yīng)用環(huán)境類似,在甲基叔丁基醚反應(yīng)過(guò)程中,有副產(chǎn)物的產(chǎn)生,如,異丁烯、甲醇、丙酮、異丙醇、叔丁醇。這些副產(chǎn)物的產(chǎn)生會(huì)影響甲基叔丁基醚的純度,同時(shí),也會(huì)降低醚化反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率,影響催化劑的催化效果。在甲基叔丁基醚反應(yīng)中,若裝置長(zhǎng)時(shí)間運(yùn)轉(zhuǎn),且在一定時(shí)間后改變反應(yīng)溫度,則強(qiáng)酸性催化劑的性能會(huì)發(fā)生重大改變。具體數(shù)據(jù)如表2所示:
表2 甲基叔丁基醚合成反應(yīng)長(zhǎng)運(yùn)轉(zhuǎn)數(shù)據(jù)
由表2可以看出,在甲基叔丁基醚樹(shù)脂催化反應(yīng)中,隨著反應(yīng)時(shí)間的不斷增加,4#催化劑的催化效果雖然有所下降,但其依然具有較高的催化活性與選擇性,而5#催化劑在超出4182小時(shí)后,其就失去了催化功能。因此,可以得到4#樹(shù)脂催化劑的耐溫穩(wěn)定性要強(qiáng)于5#催化劑,使用壽命也比5#催化劑長(zhǎng)。
綜上所述,強(qiáng)酸性樹(shù)脂催化劑在酯化與醚化反應(yīng)中的應(yīng)用效果并不確定,其催化劑性能會(huì)隨著反應(yīng)溫度、時(shí)間的改變而改變。因此,在工業(yè)酯化或醚化反應(yīng)中,相關(guān)技術(shù)人員需要依據(jù)反應(yīng)工藝參數(shù),確定催化效果較好的催化劑,從而提高酯化或醚化反應(yīng)效率。
[1]路克鵬.強(qiáng)酸性樹(shù)脂催化劑用于酯化和醚化反應(yīng)的性能研究[D].大連理工大學(xué),2016.
[2]李亞男,何文軍,俞峰萍,陳梁鋒,戈軍偉.離子交換樹(shù)脂在有機(jī)催化反應(yīng)中的應(yīng)用進(jìn)展[J].應(yīng)用化學(xué),2015,(12):1343-1357.
孫明麗(1986-),女,漢族,遼寧丹東人,研究方向:離子交換樹(shù)脂與樹(shù)脂催化劑。