梁永星，邱 理，鄧欣毅，藍(lán)宏彥，鄧明娟，韋慶書，鄧明學(xué)

（1.柳州市惠農(nóng)化工有限公司，廣西 柳州 545616；2.廣西特色作物研究院，廣西 桂林 541004）

33%噠靈·炔螨特乳油高效液相色譜分析

梁永星1，邱 理1，鄧欣毅1，藍(lán)宏彥1，鄧明娟1，韋慶書1，鄧明學(xué)2

（1.柳州市惠農(nóng)化工有限公司，廣西 柳州 545616；2.廣西特色作物研究院，廣西 桂林 541004）

建立了一種同時(shí)分離噠螨靈和炔滿特的高效液相色譜法。以甲醇和水為流動(dòng)相，使用C18色譜柱和紫外可變波長檢測器，在270nm波長下對試樣中的噠螨靈和炔螨特進(jìn)行分離和定量分析。噠螨靈和炔螨特的線性相關(guān)系數(shù)為0.9999和0.9995，標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.0321和0.1031，變異系數(shù)為0.84%和0.34%，平均回收率為99.94%和99.89%。方法操作簡單、快速、準(zhǔn)確，精密度高，適用于33%噠靈·炔滿特乳油的定性和定量檢測。

噠螨靈；炔螨特；高效液相色譜；分析

噠螨靈為廣譜、觸殺性殺螨劑，可用于防治多種食植物性害螨，對螨的整個(gè)生長期即卵、幼螨、若螨和成螨都有很好的效果，對移動(dòng)期的成螨同樣有明顯的速殺作用。該藥不受溫度變化的影響，無論早春或秋季使用，均可達(dá)到滿意效果。炔螨特為廣譜有機(jī)硫殺螨劑，能殺滅多種害螨，還可殺滅對其它殺蟲劑已產(chǎn)生抗藥性的害螨，不論殺成螨、若螨、幼螨及螨卵效果均較好，在全世界使用了30多年，至今未見抗藥性的問題。這兩種殺螨劑按照合理含量復(fù)配，既減少了單劑用量，又?jǐn)U大了防治對象，同時(shí)延緩了抗藥性的發(fā)展，可實(shí)現(xiàn)對多種害蟲長期、有效的控制。目前噠螨靈和炔螨特的檢測方法主要有氣相色譜法和液相色譜法，其混配制劑液相色譜同柱檢測的方法尚未見報(bào)道。本文采用高效液相色譜法，在同一色譜條件下對兩種組分進(jìn)行分離測定，結(jié)果顯示該方法操作簡單、快捷、重現(xiàn)性好。

1 試驗(yàn)部分

1.1 試劑與儀器

甲醇（色譜純），二次蒸餾水[二級水，電導(dǎo)率（25℃）≤ 0.10mS·m-1]；噠螨靈標(biāo)樣（99.0%）、炔螨特標(biāo)樣（99.0%）；33%噠靈·炔螨特乳油（3.5%噠螨靈，29.5%炔螨特）。

液相色譜儀：島津LC-10AT高效液相色譜儀（帶可變波長紫外檢測器）；威瑪龍色譜工作站；色譜柱：WondaCract ODS-2 C18（250mm×4.6mm，5μm）不銹鋼色譜柱；過濾器（濾膜孔徑約0.45 μm）。

1.2 液相色譜操作條件

流 動(dòng) 相：V(甲 醇 )∶V(水 )=90∶10，流 量：1.0mL·min-1；柱溫：室溫；檢測波長：270nm；進(jìn)樣體積：20μL；保留時(shí)間：炔螨特約為4.9min，噠螨靈約為7.1min。該操作條件是典型的色譜條件，可根據(jù)不同的儀器和色譜柱作適當(dāng)?shù)恼{(diào)整，以獲得最佳效果。標(biāo)樣和樣品的高效液相色譜圖見圖1、圖2。

圖1 標(biāo)樣液相色譜圖

圖2 樣品液相色譜圖

1.3 測定步驟

1.3.1 標(biāo)樣溶液的配制

稱取0.05g炔螨特標(biāo)樣和0.01g噠螨靈標(biāo)樣（精確至 0.0002g），置于同一100mL容量瓶中，用甲醇稀釋到刻度，超聲波震蕩5min使試樣溶解，冷卻至室溫，搖勻。用0.45μm濾膜過濾，濾液備用。

1.3.2 試樣溶液的配制

將樣品充分混勻后稱取0.2g（精確至0.0002g）的試樣，置于100mL容量瓶中，用甲醇稀釋到刻度，超聲波震蕩5min使試樣溶解，冷卻至室溫，搖勻。用0.45μm濾膜過濾，濾液待測。

1.3.3 測定

在上述色譜操作條件下，待儀器穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，直至相鄰2針的炔螨特（噠螨靈）峰面積相對變化＜1.5%時(shí)，按照標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)行測定。用外標(biāo)法計(jì)算各自含量。

1.3.4 計(jì)算

將測得的2針試樣溶液及試樣前后2針標(biāo)樣溶液中炔螨特（噠螨靈）峰面積分別進(jìn)行平均，試樣中炔螨特（噠螨靈）質(zhì)量分?jǐn)?shù)w/%按下式計(jì)算：

式中：A1為試樣溶液中炔螨特（噠螨靈）峰面積的平均值；A2為標(biāo)樣溶液中炔螨特（噠螨靈）峰面積的平均值；m1為試樣的質(zhì)量，g；m2為標(biāo)樣的質(zhì)量，g；P為標(biāo)樣中炔螨特（噠螨靈）的質(zhì)量百分含量，%。

2 結(jié)果與討論

2.1 色譜條件的選擇

2.1.1 檢測波長的選擇

利用紫外可變波長檢測器在不同波長下對試樣進(jìn)行對比分析，發(fā)現(xiàn)炔螨特和噠螨靈在270nm波長下均有較理想的吸收峰，峰面積比例恰當(dāng)且無雜質(zhì)峰干擾，因此，選擇270nm作為本方法的最佳吸收波長。

2.1.2 色譜柱和流動(dòng)相的選擇

分離柱采用常用的C18柱，從分離時(shí)間和效果考慮，選擇250mm×4.6mm（i.d.）不銹鋼色譜柱，內(nèi)裝ODS-2 C18填料。分別選用甲醇和水配成不同體積比的流動(dòng)相，反復(fù)篩選比較，得到不同的分離效果圖。對比多種分離情況，當(dāng)流動(dòng)相為V(甲醇)∶V(水)=90∶10時(shí)，樣品中炔螨特和噠螨靈得到較理想的分離，且基線平穩(wěn)，峰形對稱無雜質(zhì)峰干擾。因此，選擇V(甲醇)∶V(水)=90∶10為流動(dòng)相。

2.2 分析方法線性相關(guān)性試驗(yàn)

分別稱取不同質(zhì)量的炔螨特和噠螨靈標(biāo)樣，置于100mL容量瓶中，用甲醇溶解并稀釋至刻度，搖勻過濾后待測。按上述色譜操作條件分別進(jìn)樣。以炔螨特（噠螨靈）質(zhì)量為橫坐標(biāo)，以炔螨特（噠螨靈）峰面積為縱坐標(biāo)，繪制線性相關(guān)曲線如圖3、圖4所示。

圖3 炔螨特線性關(guān)系圖

圖4 噠螨靈線性關(guān)系圖

2.3 分析方法精密度試驗(yàn)

分別稱取5個(gè)平行試樣（準(zhǔn)確至0.0002g），按上述色譜條件進(jìn)行分析，計(jì)算炔螨特和噠螨靈的標(biāo)準(zhǔn)偏差和變異系數(shù)，結(jié)果見表1。

表1 33%噠靈·炔螨特乳油分析方法精密度試驗(yàn)結(jié)果

2.4 分析方法準(zhǔn)確度試驗(yàn)

稱取已知含量的樣品5份（0.2012g、0.2061g、0.2055g、0.2043g、0.2023g，精確至 0.0002g），分別加入不同量的炔螨特和噠螨靈標(biāo)樣，在上述操作條件下進(jìn)行分析，測得炔螨特和噠螨靈的平均回收率分別為99.89%和99.94%（表2）。

表2 33%噠靈·炔螨特乳油分析方法準(zhǔn)確度試驗(yàn)結(jié)果

3 結(jié)論

上述試驗(yàn)結(jié)果表明，本方法同時(shí)檢測33%噠靈·炔螨特乳油中的噠螨靈和炔螨特含量，有較高的準(zhǔn)確度和精密度，線性關(guān)系良好，具有簡便、快速、準(zhǔn)確及分離效果好的優(yōu)點(diǎn)，能滿足生產(chǎn)過程中的質(zhì)量控制要求。

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[2] 程運(yùn)斌，劉育清.混劑噻嗪·噠螨靈的氣相色譜分析方法研究[J]. 上海農(nóng)業(yè)學(xué)報(bào)， 2011，27(4)：90-93.

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[5] HG 3766-2004，炔螨特乳油 [S].

Analysis of Pyridaben · Propargite 33% EC by HPLC

LIANG Yongxing1, QIU Li1, DENG Xinyi1, LAN Hongyan1, DENG Mingjuan1, WEI Qingshu1, DENG Mingxue2
(1.Liuzhou Huinong Chemical Co. Ltd., Liuzhou 545616, China; 2. Guangxi Academy of Specialty Crops, Guilin 541004, China)

A separation and quantitative analysis method for pyridaben and propargite by HPLC was established. The pyridaben and propargite in samples were separated and determined by HPLC with methanol and water as mobile phase, C18column with UV detector at 270nm wavelength. The results showed that the linear correlation coeff i cients for pyridaben and propargite were 0.9999 and 0.9995, the standard deviations were 0.0321 and 0.1031, the variation coeff i cients were 0.84% and 0.34%, the average recovery rates were 99.94% and 99.89%. The method was simple, fast, had high precision and accuracy, was suitable for the analysis of pyridaben · propargite 33% EC.

pyridaben; propargite; HPLC; analysis

TQ 454；O 657.7+2

A

1671-9905(2017)10-0048-03

廣西公益性科研院所基本科研業(yè)務(wù)費(fèi)專項(xiàng)（基本業(yè)務(wù)201504）

梁永星（1980-），男，廣西柳州市人，工程師，主要從事農(nóng)藥分析工作。Tel: 0772-6668089，E-mail：503768450@qq.com

鄧明學(xué)（1964-），男，廣西全州人，副研究員，主要從事柑橘病蟲害防治和農(nóng)藥應(yīng)用技術(shù)研究。Tel：0773-5835506，E-mail：dengmxgl@163.com

2017-06-28