歐陽廣娜

摘要：本文依據(jù)根據(jù)JJG548-2004《測汞儀檢定規(guī)程》，對測汞儀線性誤差的不確定度進(jìn)行分析。

關(guān)鍵詞：測汞儀，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，線性誤差，不確定度分析。

1. 概述：測汞儀線性誤差的不確定度對于實(shí)驗(yàn)人員使用測汞儀是一個十分重要的參數(shù)。我將對測汞儀的線性誤差不定度的分析過程如下。（以吸收法為例）

2.

2.1測量依據(jù)：根據(jù)JJG548-2004《測汞儀檢定規(guī)程》。

2.2 計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)：標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)號為GBW08617的汞單元素溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。

2.3 被測對象：測汞儀

3. 用測汞儀測量汞標(biāo)準(zhǔn)溶液。各濃度測定3次，按線性回歸法求得標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的直線方程，根據(jù)相應(yīng)的公式計(jì)算測汞儀的線性誤差。

4. 測量模型

式中： —測汞儀的線性誤差；

—根據(jù)線性方程計(jì)算測得值；

—標(biāo)準(zhǔn)濃度值。

根據(jù)不確定度傳播率，測汞儀線性誤差測量值的合成不確定度為

5.靈敏系數(shù)

；

6.測汞儀線性誤差測量值的不確定度評：不確定度來源①標(biāo)準(zhǔn)溶液引入的不確定度。②測得值引入的不確定度。

6.1以吸收法為例，標(biāo)準(zhǔn)溶液的不確定度評定：測汞儀所需的系列溶液需要GBW08617的汞單元素溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行稀釋，那么系列溶液的不確定度來源為①汞單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液的不確定度②稀釋過程中由分度吸量管和容量瓶引入的不確定度。

使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)編號為GBW08617的汞單元素溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)1000ug/ml，采用逐級稀釋的方法進(jìn)行稀釋。先用1000ml容量瓶和1ml的分度吸量管稀釋至1000ng/ml，再用250ml的容量瓶和（1、2、10）ml的分度吸量管分別稀釋至（5.0、10.0、15.0、20.0、30.0）ng/ml。即經(jīng)過兩級稀釋可以得到所需的系列曲線。

檢定使用濃度為1000ug/ml的標(biāo)準(zhǔn)溶液是由國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心提供，

其不確定度從證書查得為1 μg/mL，屬于B類評定，則

稀釋過程中引起的不確定度主要由分度吸管及容量瓶引起，屬于B類評定，服從矩形分布。

根據(jù)容量瓶和吸量管的證書

稀釋到各濃度點(diǎn)所用到的吸管和容量瓶的規(guī)格列表如下。

那么，以5.0ng/ml為例計(jì)算其稀釋引入的不確定度

同理計(jì)算出其他幾個點(diǎn)的不確定度

6.2測得值不確定度的評定

根據(jù)檢定規(guī)程，用測汞儀測定汞系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，測得數(shù)據(jù)見下表。參照《化學(xué)分析中不確定度的評估指南》，按照下列公式計(jì)算。

=

其中

式中：a—標(biāo)準(zhǔn)曲線的截距；b—標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率；p—測量每個點(diǎn)的次數(shù)（3次）；n—測量標(biāo)準(zhǔn)溶液的次數(shù)（18次）； —不同標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度平均值；j—獲得標(biāo)準(zhǔn)曲線測量序號的附標(biāo)。

回歸曲線：y=7355x+19.15 r=0.999 b=7355 a=19.15

根據(jù)上述公式，

=13.33ng/ml

720.4

以5.0ng/ml為例，計(jì)算：

=

以5.0ng/ml為例，計(jì)算合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度：

擴(kuò)展不確定度：U=k* =2×1.3%=3.2%（k=2）

同理計(jì)算出其他幾個點(diǎn)的擴(kuò)展不確定度U，（k=2）