王萬(wàn)成　諸鍇

摘要 以丙酮作溶劑，采用超聲萃取氣相色譜法測(cè)定了蔬菜中氯丹、狄氏劑、艾氏劑、七氯、滅蚊靈5種有機(jī)氯農(nóng)藥的殘留量。結(jié)果表明，5種有機(jī)氯農(nóng)藥在0.05～10.00 μg/mL范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)為0.998 7～0.999 7，加標(biāo)回收率為79.8%～110.2%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.7%～6.7%，該方法不僅簡(jiǎn)便、高效且準(zhǔn)確，可用于蔬菜中有機(jī)氯農(nóng)藥殘留的測(cè)定。

關(guān)鍵詞 蔬菜；有機(jī)氯農(nóng)藥；殘留檢測(cè)；氣相色譜法

中圖分類號(hào) S481+.8 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼 A 文章編號(hào) 1007-5739（2017）15-0099-02

我國(guó)作為世界上農(nóng)藥使用量最多的國(guó)家，20世紀(jì)60—80年代大量使用有機(jī)氯農(nóng)藥，主要應(yīng)用于水果、蔬菜、棉花和糧食上，雖然在1983 年我國(guó)開始禁用此類農(nóng)藥，但土壤中仍有很多殘留。有機(jī)氯農(nóng)藥是一類全球性質(zhì)的環(huán)境持久性污染物，由于其化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、脂溶性大、難以分解，易在脂肪組織中蓄積，造成慢性中毒，能對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重污染[1-3]。其在環(huán)境中存留時(shí)間長(zhǎng)，并通過生物富集和食物鏈作用危害人類的健康，甚至有致癌、致畸、致突變的“三致”作用。鑒于有機(jī)氯農(nóng)藥的殘留對(duì)人們健康造成了各種危害，對(duì)于農(nóng)產(chǎn)品特別是蔬菜、瓜果的農(nóng)殘檢測(cè)已經(jīng)成為社會(huì)的廣泛要求和共識(shí)。為了避免環(huán)境和人類健康受到持久性有機(jī)污染物所帶來(lái)的巨大危害，2001年5月22日，在瑞典首都斯德哥爾摩通過了《關(guān)于持久性有機(jī)污染物的斯德哥爾摩公約》，該公約將氯丹、狄氏劑、艾氏劑、七氯、滅蟻靈等列入持久性有機(jī)污染物（POPs）的受控名單。

目前，對(duì)于有機(jī)氯農(nóng)藥的前處理有索氏提取、超聲提取、微波萃取、加速溶劑萃取等，測(cè)定方法主要是氣相色譜法[4-5]。本文用超聲提取-氣相色譜法，建立了蔬菜中氯丹、狄氏劑、艾氏劑、七氯、滅蚊靈5種有機(jī)氯農(nóng)藥殘留的測(cè)定方法，取得了較好的效果。

1 材料與方法

1.1 主要儀器與試劑

氣相色譜儀：瓦里安CP-3800氣相色譜儀，帶ECD檢測(cè)器（美國(guó)瓦里安公司生產(chǎn)）；色譜柱：HP-5，30 m×0.32 mm×0.25 μm（美國(guó)安捷倫公司生產(chǎn)）；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀RE-3000（上海亞榮生化儀器廠生產(chǎn)）；LG10-24A 離心機(jī)（北京雷勃爾離心機(jī)有限公司生產(chǎn)）；KQ-300DB 型超聲波清洗器（昆山市超聲儀器有限公司生產(chǎn)）。

有機(jī)氯農(nóng)藥的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：氯丹、狄氏劑、艾氏劑、七氯、滅蚊靈的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，德國(guó)Dr.公司生產(chǎn)；丙酮為農(nóng)產(chǎn)級(jí)。

1.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：準(zhǔn)確稱取適量上述各標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，用丙酮分別配制成100 μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。標(biāo)準(zhǔn)溶液：取一定量的上述各標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，用丙酮稀釋至所需要的濃度，得系列濃度的混合標(biāo)準(zhǔn)工作液。

1.3 樣品處理

試樣制備：將購(gòu)買回來(lái)的新鮮蔬菜樣品切碎，用組織搗碎機(jī)充分?jǐn)噭?，制成勻漿待用。稱取10.0 g已經(jīng)勻漿好的蔬菜樣品放入50 mL玻璃管中，加入20 mL丙酮，放入超聲波清洗器超聲40 min，經(jīng)超聲提取后以8 000 r/min離心2 min，后將上層清液轉(zhuǎn)至梨形瓶中，殘?jiān)貜?fù)提取2次，合并提取液，在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上濃縮至1 mL[6]。

1.4 儀器分析條件

升溫程序?yàn)椋撼跏紲囟?0 ℃，保持1 min，以20 ℃/min升至280 ℃，保持4 min；進(jìn)樣口溫度為230 ℃；檢測(cè)器（ECD）溫度為280 ℃；載氣：氦氣（純度：99.999%），流速為1.5 mL/min；進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣，進(jìn)樣量為1 μL。

2 結(jié)果與討論

2.1 溶劑的選擇

常用農(nóng)藥檢測(cè)的中溶劑有丙酮、乙腈等，通過試驗(yàn)比較發(fā)現(xiàn)，丙酮能夠很好地提取蔬菜中的有機(jī)氯農(nóng)藥。因此，試驗(yàn)中選擇丙酮作萃取溶劑。

2.2 線性范圍和檢出限

配制0.05、0.10、0.50、1.50、10.00 μg/mL的混合標(biāo)準(zhǔn)工作液，按上述方法分別進(jìn)樣檢測(cè)，得到5種有機(jī)氯類農(nóng)藥的標(biāo)準(zhǔn)曲線，結(jié)果見表1?？梢钥闯?，5種有機(jī)氯類農(nóng)藥在0.05～10.00 μg/mL范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，線性相關(guān)系數(shù)為0.998 7～0.999 7，以3倍信號(hào)噪聲值（S/N）作為檢出限，檢測(cè)限為0.01～0.05 mg/kg。

2.3 回收率及精密度

分別稱取10.0 g青菜和土豆樣品，各5份，添加水平為0.5 mg/kg進(jìn)行加標(biāo)回收率試驗(yàn)，所得結(jié)果見表2?？梢钥闯觯狙芯克玫幕厥章蕿?9.8%～110.2%，RSD為1.7%～6.7%，能夠滿足實(shí)際測(cè)定的要求。

3 結(jié)論

本方法通過對(duì)蔬菜中5種有機(jī)氯農(nóng)藥進(jìn)行超聲提取前處理，氣相色譜分析測(cè)定，用丙酮為萃取溶劑，試劑用量定為20 mL，超聲40 min后離心2 min，取得了良好的效果，5 種有機(jī)氯農(nóng)藥在0.05～10.00 μg/mL范圍內(nèi)線性相關(guān)系數(shù)為0.998 7～0.999 7，檢測(cè)限為0.01～0.05 mg/kg，回收率為79.8%～110.2%。該方法具有線性范圍寬、線性良好、回收率高等優(yōu)點(diǎn)，滿足有機(jī)氯農(nóng)藥殘留的測(cè)定要求。

4 參考文獻(xiàn)

[1] 郎印海，蔣新，趙振華，等.土壤中13 種有機(jī)氯農(nóng)藥超聲波提取方法研究[J].環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào)，2004，24（2）：291-296.

[2] 李娟，丁曦寧，胡冠九.微波萃取-氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定土壤中的有機(jī)氯農(nóng)藥[J].中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)，2005，21（4）：49-51.

[3] 宋文斌，姜俊，終克興，等.測(cè)定人參中有機(jī)氯農(nóng)藥殘留量的樣品萃取方法研究[J].現(xiàn)代科學(xué)儀器，2007，6：100-104.

[4] 趙玲，馬永軍.有機(jī)氯農(nóng)藥殘留對(duì)土壤環(huán)境的影響[J].土壤，2001（6）：309-311.

[5] 郜紅建，蔣新，王芳，等.葉類蔬菜有機(jī)氯農(nóng)藥殘留測(cè)定過程中的提取和凈化[J].環(huán)境化學(xué)，2004，23（5）：587-590.

[6] 鄒繼紅，季光輝，宋欣鑫，等.蔬菜中有機(jī)氯和擬除蟲菊酯農(nóng)藥殘留量的測(cè)定[J].沈陽(yáng)藥科大學(xué)學(xué)報(bào)，2007，24（3）：156-159.endprint