鄢盛芬

摘 要：復(fù)混肥料中氯離子含量過(guò)多會(huì)制約農(nóng)作物的生產(chǎn)，現(xiàn)階段國(guó)家還有研究出復(fù)混肥料中氯離子含量的檢驗(yàn)方法。為此，文章在經(jīng)過(guò)實(shí)踐調(diào)研之后，參照設(shè)計(jì)出一種復(fù)混肥中氯含量的檢驗(yàn)方法，包括沉淀滴定法、硫氰酸銨法測(cè)定法等，旨在為保護(hù)農(nóng)作物生產(chǎn)提供重要的支持。

關(guān)鍵詞：復(fù)混肥料檢測(cè)；氯離子；含量；硫氰酸銨法測(cè)定法；沉淀法

國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB15063-2009《復(fù)混肥料（復(fù)合肥料）》對(duì)復(fù)混肥料中的氯離子作了規(guī)定，在規(guī)定中強(qiáng)調(diào)如果包裝容器中沒(méi)有標(biāo)明“含氯”的時(shí)候，需要對(duì)氯離子的含量進(jìn)行嚴(yán)格的檢查，將其作為評(píng)定復(fù)合肥料的重要指標(biāo)。在規(guī)定中重點(diǎn)強(qiáng)調(diào)了應(yīng)用硫氰酸銨滴定的方法來(lái)檢驗(yàn)氯離子含量。這種方法具有方便操作、適用性強(qiáng)的特點(diǎn)，且方便人們的辨別，為此文章對(duì)此檢測(cè)方法進(jìn)行探討。在GB15063-2009《復(fù)混肥料（復(fù)合肥料）》中規(guī)定：氯離子的質(zhì)量分?jǐn)?shù)中未標(biāo)“含氯”的產(chǎn)品的中濃度指標(biāo)不超過(guò)3.0，標(biāo)識(shí)“含氯（低氯）”的產(chǎn)品的中濃度指標(biāo)不超過(guò)15.0，標(biāo)識(shí)“含氯（中氯）”的產(chǎn)品中濃度指標(biāo)不超過(guò)30.0。氯離子的質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于30. 0%的產(chǎn)品，應(yīng)在包裝袋上標(biāo)明“含氯（高氯）”，標(biāo)識(shí)“含氯（高氯）”的產(chǎn)品氯離子的質(zhì)量分?jǐn)?shù)可不做檢驗(yàn)和判定。

1 GB15063-2009《復(fù)混肥料（復(fù)合肥料）》對(duì)復(fù)混肥料中的氯離子含量測(cè)定原理和方法

在復(fù)合肥料中進(jìn)行取樣操作，將取出來(lái)的樣品加熱煮沸復(fù)混肥料中可溶性氯化物溶解，加人氫氧化鈉中和磷酸氫根、磷酸二氫根離子為磷酸根離子等，之后再加入去除復(fù)混肥料中含有的硫酸根、硝酸銀、硅酸銀偏硅等陰離子，經(jīng)過(guò)離子過(guò)濾之后去掉干擾檢驗(yàn)的陽(yáng)離子影響，并加入適量的硝酸來(lái)去掉碳酸根離子，使得溶液呈現(xiàn)出強(qiáng)酸性的特點(diǎn)。之后，加入適當(dāng)?shù)南跛徙y，使得氯離子轉(zhuǎn)換為氯化銀進(jìn)行沉淀，最終應(yīng)用鄰苯二甲酸二丁醋包裹沉淀。

2 GB15063-2009《復(fù)混肥料（復(fù)合肥料）》對(duì)復(fù)混肥料中的氯離子含量測(cè)定步驟

按照GB15063-2009《復(fù)混肥料（復(fù)合肥料）》標(biāo)準(zhǔn)對(duì)復(fù)混肥料中的氯離子含量進(jìn)行測(cè)定。

做兩份試料的平行測(cè)定。稱取試樣約1g～10g（精確至0.001g）（稱樣量范圍見(jiàn)表一）于250 mL燒杯中，加100 mL水，緩慢加熱至沸，繼續(xù)微沸10 min，冷卻至室溫，溶液轉(zhuǎn)移到250 mL容量瓶中，稀釋至刻度，混勻。干過(guò)濾，棄去最初的部分濾液。準(zhǔn)確吸取一定量的濾液（含氯離子約25mg）于250 mL錐形瓶中，加人5 mL硝酸溶液，加人25.0 mL硝酸銀溶液，搖動(dòng)至沉淀分層，加入5 mL鄰苯二甲酸二丁酯，搖動(dòng)片刻。加入水，使溶液總體積約為100 mL，加入2 mL硫酸鐵銨指示液，用硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的硝酸銀，至出現(xiàn)淺橙紅色或淺磚紅色為止。同時(shí)進(jìn)行空白試驗(yàn)。

在復(fù)混肥料中的氯離子含量的測(cè)定中，試樣溶液的制作和測(cè)定復(fù)肥料中氧化鉀含量試樣溶液的制定存在一定的相同點(diǎn)，表現(xiàn)在測(cè)定氯離子含量試樣溶液的制備和測(cè)定氧化鉀含量試樣溶液的制備都是需要準(zhǔn)備100ml到150ml左右的水進(jìn)行加熱煮沸處理，煮沸的時(shí)間在十分鐘到三十分鐘左右，樣品數(shù)量在2到5g，溶液的體積在定容干過(guò)濾之后都是250ml。為此，在測(cè)定氯離子含量的時(shí)候相關(guān)人員可以結(jié)合實(shí)際選擇是否需要通過(guò)直接吸取測(cè)定氧化鉀含量所制備的試樣來(lái)進(jìn)行滴定處理。第一，煮沸時(shí)間的確定。將同樣的試樣分別在十分鐘和三十分鐘的時(shí)間內(nèi)進(jìn)行煮沸處理，之后分別測(cè)定氯離子的含量，經(jīng)過(guò)實(shí)驗(yàn)調(diào)查證明了測(cè)定的氯離子含量基本保持了一致。第二，樣品數(shù)量的選擇。分別選擇同樣樣品不同試樣量進(jìn)行氯離子含量的測(cè)定，最終發(fā)現(xiàn)測(cè)定的結(jié)果和GB15063-2009《復(fù)混肥料（復(fù)合肥料）》標(biāo)準(zhǔn)一致。由此可以發(fā)現(xiàn)直接吸取測(cè)定氧化鉀含量時(shí)所制備的試樣溶液在測(cè)定氯離子含量的時(shí)候，測(cè)定結(jié)果和GB15063-2009《復(fù)混肥料（復(fù)合肥料）》標(biāo)準(zhǔn)一致，且這種操作具有步驟簡(jiǎn)單、分析時(shí)間短、工作效率高的特點(diǎn)。

4 提高基于GB15063-2009《復(fù)混肥料（復(fù)合肥料）》標(biāo)準(zhǔn)的復(fù)混肥料氯離子含量準(zhǔn)確性的措施

4.1 嚴(yán)格按照標(biāo)準(zhǔn)配備和存儲(chǔ)試劑

在進(jìn)行復(fù)混肥料氯離子含量測(cè)量中試劑配置需要注意以下幾點(diǎn)：第一，硝酸銀溶液在棕色瓶中需要避光保存。第二，基準(zhǔn)氯化鈉在270-300攝氏度烘干之后需要放置的比較干的環(huán)境冷卻。氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液（l mg/mL）儲(chǔ)存于塑料瓶中。

4.2 結(jié)合實(shí)際合理選擇試樣量和濾液量

為了保證加入的硝酸溶液是超過(guò)25ml的，在進(jìn)行濾液汲取的時(shí)候要保證濾液中的氯離子含量不超過(guò)25毫克，同時(shí)氯離子的含量也要保證對(duì)測(cè)量結(jié)果的不影響。為此，在進(jìn)行濾液選擇的時(shí)候需要應(yīng)用科學(xué)的方式來(lái)進(jìn)行取樣操作，比如在取樣操作的時(shí)候要先選擇2g到6g左右的含量，并應(yīng)用25ml的容器來(lái)提取溶液，之后根據(jù)最初的測(cè)量判定結(jié)果和沉淀量來(lái)選擇適合的濾液量。兩個(gè)平行樣稱取的質(zhì)量越接近，平行樣結(jié)果就越接近，所以在稱取樣品時(shí)2個(gè)試樣質(zhì)量盡量接近。

4.3 在復(fù)混肥料氯離子含量測(cè)量中需要注重?fù)u動(dòng)環(huán)節(jié)

在復(fù)混肥料氯離子含量的測(cè)量操作中，在加入硝酸銀和鄰苯甲酸二丁酯之后要?jiǎng)×覔u晃，搖晃的時(shí)間是越長(zhǎng)越好。這個(gè)操作能夠保證氯化銀的安全沉淀，同時(shí)還能充分應(yīng)用鄰苯二甲酸二丁酯來(lái)包括氯化銀沉淀，從而防止沒(méi)有經(jīng)過(guò)包裹的氯化銀沉淀在滴定操作中順利轉(zhuǎn)變?yōu)榱蚯杷徙y沉淀物，避免操作對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的不利影響。另外，在滴定操作中，搖動(dòng)錐形瓶的時(shí)候需要注意這樣的問(wèn)題：在滴定開始的時(shí)候是可以劇烈搖晃的，但是在比較接近的時(shí)候是不能用太大力氣搖晃的。因?yàn)樵跍y(cè)量開始的時(shí)候，如果大動(dòng)作的搖晃會(huì)導(dǎo)致包裹好的氯化銀沉淀從鄰苯二甲酸二丁酯中分散，最終會(huì)對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的穩(wěn)定性帶來(lái)不利的影響。檢驗(yàn)員在進(jìn)行操作的時(shí)候需要在標(biāo)簽中明確復(fù)混肥中氯離子含量，結(jié)合實(shí)際確定復(fù)混肥料中氯離子的檢測(cè)方法，并嚴(yán)格規(guī)范自己的操作。

4.4 硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的合理確定

硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的確定對(duì)整個(gè)試驗(yàn)操作檢測(cè)結(jié)果會(huì)產(chǎn)生比較大的影響，嚴(yán)格依照標(biāo)準(zhǔn)配置和標(biāo)定，合理控制硫氰酸鈉的濃度。

4.5 要減少影響滴定結(jié)果的因素

通過(guò)對(duì)大量實(shí)踐研究發(fā)現(xiàn)，一些復(fù)混肥料中含有不同量的紅色或者淺紅色的顆粒，肥料在經(jīng)過(guò)溶解之后，溶液會(huì)呈現(xiàn)出紅色或者磚紅色的顏色，這個(gè)顏色在某種程度上和滴定終點(diǎn)的顏色貼近，嚴(yán)重影響檢驗(yàn)員對(duì)滴定終點(diǎn)判斷的。為此，為了保證實(shí)驗(yàn)操作結(jié)果的準(zhǔn)確無(wú)誤，檢驗(yàn)員采取活性炭脫色的方法來(lái)減少干擾色對(duì)實(shí)驗(yàn)顏色的干擾影響。在判定樣品滴定終點(diǎn)時(shí)保證和空白滴定終點(diǎn)顏色保持同一標(biāo)準(zhǔn)。

4.6 數(shù)據(jù)處理要點(diǎn)

在試驗(yàn)過(guò)程中，一定要嚴(yán)格按標(biāo)準(zhǔn)要求，每次試驗(yàn)都要做空白試驗(yàn)，不能直接按以前試驗(yàn)空白值帶入計(jì)算。嚴(yán)格記錄試驗(yàn)溫度，以及所使用的滴定管編號(hào)，在計(jì)算過(guò)程中將溫度校正和滴定管校正帶入計(jì)算。

綜上所述，氯氣含量過(guò)高的復(fù)混肥料會(huì)危害農(nóng)作物的健康生長(zhǎng)，為了保證農(nóng)業(yè)的健康發(fā)展，檢驗(yàn)員采取有效的措施合理檢測(cè)和控制混肥料中的氯離子含量，按照GB15063-2009《復(fù)混肥料（復(fù)合肥料）》標(biāo)準(zhǔn)科學(xué)合理測(cè)量氯離子的含量，注重保證各個(gè)試劑配置和存貯的，合理把控試樣和濾液的用量，注重實(shí)驗(yàn)操作中的搖晃動(dòng)作，減少外界因素對(duì)復(fù)混肥料檢驗(yàn)的不利影響，從而為農(nóng)作物的健康生產(chǎn)和提高農(nóng)作物的產(chǎn)量 提供重要支持。

參考文獻(xiàn)：

[1]張立新，孫有娥.復(fù)混肥料中氯離子測(cè)定的不確定度評(píng)定[J].廣州化工，2016（09）：133-134+191.