劉 磊，丁昌法，孫 雁

（青島海晶化工集團(tuán)有限公司，山東 青島 266000）

氯氣校正法COD分析方法的改進(jìn)

劉 磊，丁昌法，孫 雁

（青島海晶化工集團(tuán)有限公司，山東 青島 266000）

針對氯氣校正法測定廢水中的COD含量偏差大進(jìn)行改進(jìn)，將偏差控制在0.4%～1.6%，有效提高了測定結(jié)果的準(zhǔn)確性。

氯氣校正法；COD分析；含氯水空白

1 試驗方法

氯氣校正法測定COD含量的原理是在水樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液，使其與水樣中的還原性物質(zhì)充分反應(yīng)，然后用硫酸亞鐵銨滴定水樣中未被還原的重鉻酸鉀，再由消耗的硫酸亞鐵銨換算成氧的質(zhì)量濃度，即為表觀COD。同時，用氫氧化鈉溶液吸收水樣中未絡(luò)合而被氧化的那部分氯離子所形成的氯氣，加入碘化鉀，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，計算出氯離子校正值。表觀COD與氯離子校正值之差即為所測水樣的真實COD[1]。

根據(jù)此方法對高氯廢水中的COD進(jìn)行測定時，會出現(xiàn)正偏差。經(jīng)過試驗發(fā)現(xiàn)，當(dāng)使用含氯水空白進(jìn)行試驗時，測定結(jié)果要明顯好于使用無離子水作空白的實驗結(jié)果[2]。

2 試劑溶液

（1）鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，C（KC6H5O4）= 2.082 4 mmol/L。稱取105℃時干燥2 h的鄰苯二甲酸氫鉀0.425 1 g溶于水，并稀釋至1 000 mL，混勻；（2）基準(zhǔn)氯化鈉；（3）硫酸汞溶液：30%；（4）硫酸銀-硫酸溶液：1 L濃硫酸中加入10 g硫酸銀；（5）重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：c（K2Cr2O7）=0.250 mol/L；（6）硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液：c[（NH4）2Fe（SO4）2·6H2O]=0.10 mol/L；（7）硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：c（Na2S2O3）=0.05 mol/L。

3 儀器

回流吸收裝置見圖1。

圖1 回流吸收裝置

4 分析步驟

4.1 COD標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

以重鉻酸鉀為氧化劑，將2.082 4 mmol/L的鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（稱取105℃時干燥2 h的鄰苯二甲酸氫鉀0.425 1 g溶于水，并稀釋至1 000 mL，混勻）完全氧化，其COD值為1.176 g氧/g（指1 g鄰苯二甲酸氫鉀耗氧1.176 g），故該標(biāo)準(zhǔn)溶液的理論COD值為500 mg/L。

4.2 無離子水空白法COD分析檢測

（1）分別稱取0.494 4 g、0.823 9 g、1.647 9 g、3.295 8 g于500℃下干燥至恒重的基準(zhǔn)氯化鈉于小燒杯中，用2.082 4 mmol/L的鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液將其溶解，并定容至100 mL容量瓶，其氯離子濃度分別為3 000 mg/L、5 000 mg/L、10 000 mg/L和20 000 mg/L，以此作為待測水樣。

（2）吸取上述水樣20.0 mL于500 mL插管三角瓶中，根據(jù)表1加入硫酸汞溶液，搖勻。然后分別加入10.0 mL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液及三五粒防爆沸玻璃珠，氯離子不同時加入的試劑用量見表1。

表1 氯離子不同時加入的試劑用量

（3）將插管三角瓶接到冷凝管下端，接通冷凝水。通過漏斗從冷凝管上端緩慢加入硫酸銀-硫酸溶液（加入體積見表1），不斷旋動插管三角燒瓶，使之混合均勻。

（4）吸收瓶內(nèi)加入20.0 mL氫氧化鈉溶液，并加水稀釋至200 mL。

（5）按圖1連接好裝置，將導(dǎo)出管插入吸收瓶液面下。

（6）通入氮氣（5～10 mL/min），加熱，自溶液沸騰起回流2 h。停止加熱后，加大氮氣流量（30～40 mL/min），注意不要使溶液倒吸，繼續(xù)通氮氣30～40 min。

（7）取下吸收瓶，冷卻至室溫，加入1.0 g碘化鉀，然后加入7.0 mL硫酸調(diào)pH值約為3，放置10 min，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至淡黃色，加入淀粉指示劑繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好消失，即為終點。記錄硫代硫酸鈉消耗的體積。

（8）插管三角燒瓶冷卻后，從冷凝管上端加入一定量水，加水量見表1。取下插管三角燒瓶，溶液冷至室溫后，加入3滴1，10-鄰菲啰啉指示劑，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色變?yōu)榧t褐色即為終點。記錄硫酸亞鐵銨消耗的體積V樣。

（9）用20.0 mL水代替試樣進(jìn)行空白試驗，記錄硫酸亞鐵銨消耗的體積V0[3]。無離子水作空白的測定結(jié)果見表2。

由表2中數(shù)據(jù)可以看出，使用無離子水作空白時，測定結(jié)果偏差較大。

4.3 含氯水空白法COD分析檢測

分別稱取0.494 4 g、0.823 9 g、1.647 9 g、3.295 8 g在500℃下干燥至恒重的基準(zhǔn)氯化鈉于小燒杯中，用無離子水將其溶解，并定容至100 mL容量瓶，其氯離子濃度分別為3 000 mg/L、5 000 mg/L、10 000 mg/L和20 000 mg/L。分別以此溶液作為空白，再對上述水樣進(jìn)行測定，記錄硫酸亞鐵銨消耗的體積V氯，測定結(jié)果見表3[4]。

表2 無離子水作空白的測定結(jié)果

5 結(jié)論

使用無離子水做空白時，由于其不屬于高氯水樣，所以用氯氣校正法進(jìn)行分析會產(chǎn)生一定的誤差。改用含氯空白后，與水樣的環(huán)境更加接近，符合氯氣校正法的使用標(biāo)準(zhǔn)，使其分析結(jié)果更加準(zhǔn)確。

表3 含氯空白的分析結(jié)果

［1］劉 珍．化驗員讀本．北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2013：257－259．

［2］黃敬嵩．COD測定中氯離子干擾的消除方法探討．福建分析測試，2008，17（2）：39－41．

［3］國家環(huán)保局《水和廢水監(jiān)測分析方法》編委會．水和廢水監(jiān)測分析方法．第四版．北京：中國環(huán)境科學(xué)出版社，2002：210－223．

［4］彭 躍，胥學(xué)鵬，張麗華，關(guān) 屏．氯氣校正法測定高氯廢水中化學(xué)需氧量方法的改進(jìn)．中國環(huán)境監(jiān)測，2005，21（2）：55－61．

貴州畢節(jié)新型能源化工基地規(guī)劃獲批

近日，貴州省畢節(jié)市就《國家能源局關(guān)于畢節(jié)試驗區(qū)新型能源化工基地規(guī)劃的批復(fù)》進(jìn)行新聞發(fā)布。畢節(jié)市現(xiàn)主推三個煤化工項目，分別為黔西縣黔?；?0萬t/a煤制乙二醇項目、中石化織金60萬t/a煤制聚烯烴項目和貴州渝富畢節(jié)200萬t/a煤制清潔燃料項目。其中，煤制乙二醇項目總投資約60億元，該預(yù)計今年10月份投產(chǎn)；煤制聚烯烴項目總投資約200億元，目前環(huán)保部已批復(fù)項目環(huán)評報告書，有望實現(xiàn)年內(nèi)實質(zhì)性開工；煤制清潔燃料項目總投資約450億元，項目環(huán)評報告書已報環(huán)保部窗口受理并接到了窗口反饋意見。

畢節(jié)市建設(shè)新型能源化工基地的目標(biāo)任務(wù)是：到2020年左右，煤炭產(chǎn)能實現(xiàn)1億t/a；煤制清潔燃料達(dá)到200萬t/a，煤制烯烴達(dá)到60萬t/a，煤制乙二醇達(dá)到30萬t/a。煤層氣抽采利用量達(dá)到10億m3以上，利用率達(dá)到80%以上。

新疆天業(yè)化工研究院塑料加工應(yīng)用中心成立

為聚焦前沿科技，掌握塑料加工核心技術(shù)，進(jìn)一步全力推動天業(yè)集團(tuán)產(chǎn)業(yè)轉(zhuǎn)型升級發(fā)展，以實現(xiàn)產(chǎn)品的高端化、多元化、差異化，加速科技成果的研發(fā)和轉(zhuǎn)化能力，促進(jìn)塑料工業(yè)的發(fā)展，經(jīng)天業(yè)集團(tuán)研究決定成立研究院塑料加工應(yīng)用研究中心。

塑料加工應(yīng)用研究中心的成立，以塑料產(chǎn)品開發(fā)、塑料材料改性以及產(chǎn)品與材料檢測為研究領(lǐng)域，全方位對塑料加工配方及工藝技術(shù)的研究，旨在解決制約通用塑料的功能化與高性能化、生產(chǎn)與應(yīng)用中的關(guān)鍵工程技術(shù)問題，指導(dǎo)塑料原材料的生產(chǎn)，并研發(fā)特種用途的產(chǎn)品，加快科研成果轉(zhuǎn)化，實現(xiàn)產(chǎn)品的差異化發(fā)展，提高產(chǎn)品的附加價值，促進(jìn)企業(yè)技術(shù)進(jìn)步和核心競爭力提高。

塑料加工應(yīng)用研究中心立足天業(yè)集團(tuán)的產(chǎn)業(yè)優(yōu)勢和技術(shù)創(chuàng)新理念，整合內(nèi)部資源，以市場為導(dǎo)向，科研人員和客戶密切合作，將市場需求轉(zhuǎn)化為企業(yè)利益。實踐“共享資源，共促發(fā)展”的理念，達(dá)到“合作，創(chuàng)新，雙贏”的目標(biāo)。全力提高研發(fā)能力，充分調(diào)動研發(fā)人員創(chuàng)新積極性，密切跟蹤前沿技術(shù)，與客戶、科研院所、供應(yīng)商和政府機(jī)構(gòu)開展積極的合作，加快成果轉(zhuǎn)化，為集團(tuán)公司轉(zhuǎn)型升級做出更大貢獻(xiàn)。

塑料加工應(yīng)用研究中心主要技術(shù)顧問專家來自浙江大學(xué)、四川大學(xué)、北京化工大學(xué)、石河子大學(xué)、塑料加工行業(yè)中的資深專家、客戶和供應(yīng)商。利用多元化的思維和合作共贏模式，推動新一代產(chǎn)品技術(shù)的發(fā)展。產(chǎn)品主要面向建筑材料、醫(yī)用材料、電器材料、汽車材料、涂料、油墨、彈性體、電線電纜等高端產(chǎn)品市場進(jìn)軍，滿足客戶多樣化的需求。

Improvementofchlorine calibration method

LIU Lei，DING Chang-fa，SUN Yan

（Qingdao hygain chemicalgroup Co.,Ltd.,Qingdao 266000，China）

This paper aims atimproving the deviation of COD contentin wastewater by chlorine rectification method.The deviation can be controlled between 0.4%～1.6%，and the accuracy ofmeasurementresultcan be improved effectively.

chlorine correction method；COD analysis；chlorine blank

TQ075+.3

B

1009－1785(2017)08-0037-02

2017-06-07