裴亞萍

（運(yùn)城職業(yè)技術(shù)學(xué)院有機(jī)食品工程系，山西運(yùn)城044000）

陳皮提取物揮發(fā)性香氣成分的GC-MS分析

裴亞萍

（運(yùn)城職業(yè)技術(shù)學(xué)院有機(jī)食品工程系，山西運(yùn)城044000）

利用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用（GC-MS）法分析以水和食用乙醇作為溶劑制備的陳皮提取物的揮發(fā)性香氣成分，并通過(guò)與水蒸汽蒸餾法萃取的陳皮天然揮發(fā)性香成分進(jìn)行成分比對(duì)，探討其成分的異同。結(jié)果表明：3種樣品經(jīng)GCMS分別檢測(cè)出17（陳皮水提取物）、13種（陳皮乙醇提取物）和9種（陳皮天然香成分）揮發(fā)性香氣成分，3種樣品中含有的主要揮發(fā)性成分均為糠醛、d-苧烯和α-松油醇。

陳皮提取物；揮發(fā)性香氣；氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用（GC-MS）

陳皮（Pericarpium Citri Reticulate，PCR），為蕓香科植物橘（Citrus reticulate Blanco）及其栽培變種的干燥成熟果皮，分“陳皮”和“廣陳皮”二類(lèi)。具有止咳化痰、理氣健脾、延緩老化等功效[1-3]。陳皮中主要含有揮發(fā)油、黃酮類(lèi)、生物堿等活性成分，黃酮類(lèi)成分的存在使其具有抗炎、抗癌、抗氧化、降血脂的功用[2，4]。陳皮同時(shí)具有抑菌、抗火的藥理作用，兼具“藥”、“食”兩用特性，被廣泛應(yīng)用于食療配方和營(yíng)養(yǎng)保健品中。

陳皮味酸，微苦、辛，具特征酸香氣味，藥香透發(fā)。本文擬采用純水和95%食用乙醇作為萃取溶劑制備可食用的陳皮提取物，利用GC-MS法對(duì)兩者香氣成分進(jìn)行測(cè)定，并結(jié)合水蒸汽蒸餾法（SD）萃取陳皮天然揮發(fā)性香氣成分，與提取物揮發(fā)性香氣成分進(jìn)行對(duì)比分析，研究萃取前后陳皮香氣成分的異同。

1 材料與儀器

陳皮：產(chǎn)于福建寧德，橘科果實(shí)干燥果皮，一年陳，粉碎過(guò)40目篩。

試劑：高純氦氣、純水、95%食用乙醇、氯化鈉（分析純）、乙酸乙酯（分析純）。

高速多功能粉碎機(jī)（JP-400B）：永康市久品工貿(mào)有限公司；電熱恒溫水浴鍋（DK-S22）：上海精宏實(shí)驗(yàn)設(shè)備有限公司；高速離心機(jī)（ST16）：美國(guó)賽默飛世爾科技公司；隔膜真空泵（GM-0.33A）：天津市津騰實(shí)驗(yàn)設(shè)備有限公司；分析天平（ML1602）：瑞士梅特勒-托利多儀器有限公司；Clevenger apparatus揮發(fā)油提取器：浙江常青化工有限公司；調(diào)溫電熱套（PTHW-250）：上海勒頓實(shí)業(yè)有限公司；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（R-210）：瑞士步琦公司；氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（Agilent 7890A-5975C）：美國(guó)Agilent公司。

2 試驗(yàn)方法

2.1 陳皮提取物制備

2.1.1 水提法陳皮提取物制備

準(zhǔn)確稱(chēng)取陳皮樣品50 g置于500 mL燒杯中，向燒杯中加入5倍重量純水，混合均勻后，燒杯口處上接于球形冷凝管，經(jīng)保鮮膜密封燒杯缺口，于60℃恒溫水浴鍋中浸提2 h，取出樣品迅速冷卻至室溫后抽濾，濾液備用；收集濾渣于燒杯中，加3倍重量純水，復(fù)提1 h后冷凝、抽濾，合并兩次濾液，經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮至原料當(dāng)量的一半，離心（8 500 r/min，15 min）后收集上清，回填旋蒸冷凝液至25 g，得陳皮水提取物樣品（PCR-W），4℃冷藏備用。

2.1.2 醇提法陳皮提取物制備

準(zhǔn)確稱(chēng)取陳皮樣品50 g置于500 mL燒杯中，向燒杯中加入5倍重量95%食用乙醇，混合均勻后，燒杯口處上接于球形冷凝管，經(jīng)保鮮膜密封燒杯缺口，于80℃恒溫水浴鍋中浸提2 h，取出樣品迅速冷卻至室溫后抽濾，濾液備用；收集濾渣于燒杯中，加3倍重量95%食用乙醇，復(fù)提1 h后冷凝、抽濾，合并兩次濾液，經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮至原料當(dāng)量的1倍，離心（8 500 r/min，15 min）后收集上清，回填旋蒸冷凝液至50 g，得陳皮醇提取物樣品（PCR-E），4℃冷藏備用。

2.2 陳皮揮發(fā)性香成分萃?。⊿D）

準(zhǔn)確稱(chēng)取陳皮樣品10 g置于250 mL燒瓶中，向燒瓶中加入150 mL純水，混合均勻后，浸泡10 min，然后將裝有樣品的燒瓶置于電熱套中，連接Clevenger apparatus裝置與球形冷凝管，自冷凝管上端加純水使其充滿Clevenger apparatus裝置刻度部分，然后在刻度液面上方加入10.0 mL乙酸乙酯以富集陳皮揮發(fā)性香氣成分。開(kāi)啟電熱套電源將樣品緩慢加熱至沸騰進(jìn)行蒸餾，蒸餾萃取1 h。萃取完成、冷卻后，將Clevenger apparatus裝置中的乙酸乙酯部分用吸管取出，經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮至1 mL（PCR-SD），4℃冷藏備用。

2.3 揮發(fā)性香氣成分GC-MS測(cè)定條件[5-7]

進(jìn)樣方式：SPME，樣品用量0.5 g，吸附溫度50℃，吸附時(shí)間30 min，解吸時(shí)間5 min，萃取頭為DVB/CAR/PDMS（50/30 μm）。

色譜條件：HP-INNOWAX毛細(xì)管色譜柱（30 m×250 μm×0.25 μm），載氣 He，載氣為恒流模式，柱流速為1.0 mL/min，平均線速37 cm/s；采用程序升溫模式，起始溫度50℃，保持5 min，以速度2℃/min升到160℃，保持5 min，再以12℃/min升到250℃，保持5 min。進(jìn)樣口溫度250℃，分流比40∶1。

質(zhì)譜條件：采用全掃描模式采集信號(hào)，電離源為EI，電離能量70 eV；接口溫度280℃，離子源溫度200℃，四級(jí)桿溫度150℃，掃描質(zhì)量范圍35 amu～500 amu。

2.4 感官評(píng)價(jià)[8]

挑選10人組成的專(zhuān)業(yè)感官審評(píng)人員對(duì)提取物及萃取香成分進(jìn)行聞香評(píng)判，選取香氣描述詞，并依選取數(shù)量選擇出數(shù)個(gè)重要的、具陳皮特征性的香氣描述詞，再次審評(píng)并打分，取10人評(píng)分的平均值作為相關(guān)香氣的最終得分，制作雷達(dá)指紋圖譜，對(duì)比3種香氣之間的差異。

3 結(jié)果與分析

3.1 感官評(píng)價(jià)

依據(jù)10位專(zhuān)業(yè)感官審評(píng)人員對(duì)3種樣品（PCRW、PCR-E、PCR-SD）的盲評(píng)選詞，扣除樣品中殘存的本體溶劑氣味的影響，篩選出7個(gè)具代表性的香氣描述詞，并據(jù)此描述詞重新審評(píng)打分，取平均值作為最終得分，見(jiàn)表1，繪制樣品香氣指紋圖譜，如圖1～圖3。

表1 PCR-W、PCR-E、PCR-SD的香氣感官評(píng)分Table 1 Aroma sensory scores of PCR-W，PCR-E，PCR-SD

圖1 陳皮水提取物的香氣指紋圖譜Fig.1 The aroma radar fingerprint of PCR-W

圖2 陳皮乙醇提取物的香氣指紋圖譜Fig.2 The aroma radar fingerprint of PCR-E

圖3 陳皮天然香成分的香氣指紋圖譜Fig.3 The aroma radar fingerprint of PCR-SD

圖4 陳皮水提取物揮發(fā)性香氣成分的總離子流圖Fig.4 Total ion chromatography of volatile compounds on PCR-W

圖5 陳皮乙醇提取物揮發(fā)性香氣成分的總離子流圖Fig.5 Total ion chromatography of volatile compounds on PCR-E

圖6 陳皮天然香成分揮發(fā)性香氣成分的總離子流圖Fig.6 Total ion chromatography of volatile compounds on PCR-SD

3.2 陳皮提取物香氣成分分析

兩種不同方法制備的陳皮提取物（PCR-W、PCRE）及陳皮天然香成分（PCR-SD）的總離子流圖如圖4～圖6，計(jì)算機(jī)質(zhì)譜數(shù)據(jù)系統(tǒng)檢索，面積歸一化法確定各成分的相對(duì)含量，各組分采用NEST Library數(shù)據(jù)庫(kù)檢索，并參考有關(guān)文獻(xiàn)對(duì)檢出成分進(jìn)行定性分析，3種樣品的揮發(fā)性化學(xué)成分如表2～表4。

從表2～表4可以看出，兩種陳皮提取物（PCR-W、PCR-E）及陳皮天然香成分（PCR-SD）分別檢出揮發(fā)性香氣成分17、13、9種，與預(yù)期有較大出入，除去檢出物質(zhì)中各自溶劑的影響，3種樣品中含有的主要揮發(fā)性成分均為糠醛、d-苧烯和α-松油醇。

表2 陳皮水提取物的香氣成分Table 2 Concentrations of the volatile compounds present in PCR-W

表3 陳皮乙醇提取物的香氣成分Table 3 Concentrations of the volatile compounds present in PCR-E

表4 陳皮天然香成分的香氣成分Table 4 Concentrations of the volatile compounds present in PCR-SD

3 討論

水提法制備的陳皮提取物中糠醛含量較高，且在陳皮天然香氣成分中占比較多，是提供陳皮酸香香氣的主要物質(zhì)，在水提低溫（60℃）中得到有效保留，水提法制備的陳皮提取物中苯甲酸含量為31.73%，可能是陳皮酸味的主要呈味物質(zhì)，同時(shí)提取物中粉香味的產(chǎn)生可能與麥芽酚和香蘭素的檢出有關(guān)。陳皮乙醇提取物及陳皮天然香成分中的揮發(fā)性成分檢出略少于水提法制備的陳皮提取物，可能是中高溫（80℃）條件下?lián)]發(fā)性成分有所揮發(fā)，特別是在高溫煮沸（SD提?。┣闆r下?lián)]發(fā)性物質(zhì)損失相對(duì)嚴(yán)重，同時(shí)高溫下伴隨著化學(xué)成分的降解，也是其揮發(fā)性成分檢出較少的原因之一。后期會(huì)在提取條件上進(jìn)行優(yōu)化，降低提取溫度，減少高溫對(duì)化學(xué)成分的降解，以期提取富集陳皮中完整的天然揮發(fā)性香氣成分，為香精產(chǎn)業(yè)中陳皮提取物制備提供方法及數(shù)據(jù)參考。

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Study on the Analysis of Volatile Aroma Components of Pericarpium Citri Reticulate Extracts by GC-MS

PEI Ya-ping
（Department of Organic Food Engineering，Yuncheng Polytechnic College，Yuncheng 044000，Shanxi，China）

The Pericarpium Citri Reticulate（PCR）extracts were prepared with water and ethanol as solvents.The two extracts'volatile aroma components were analyzed by GC-MS，and compared to the other sample extracted by steam distillation.Results showed that there were 17 （PCR-water extract），13 （PCR-ethanol extract），9 （PCR-steam distillation extract）kinds of volatile components identified respectively.The three kinds of samples had the same main volatile components of confural，d-limonene and α-terpineol.

Pericarpium Citri Reticulate extracts；volatile aroma；GC-MS

10.3969/j.issn.1005-6521.2017.17.036

2016-11-22

裴亞萍（1988—），女（漢），助教，碩士研究生，研究方向：功能性食品研究與開(kāi)發(fā)。