張 慧,鄭志志, 楊 歡,馬鑫鵬, 王居午
基于多元統(tǒng)計和地統(tǒng)計的肇源縣表層土壤重金屬來源辨析①
張 慧,鄭志志, 楊 歡,馬鑫鵬, 王居午
(東北農(nóng)業(yè)大學資源與環(huán)境學院,哈爾濱 150030)
土壤圈是地圈系統(tǒng)中對人類健康影響最顯著的圈層之一。土壤重金屬的自然和人為來源辨析對土壤修復和保障人體健康有重要意義。本研究以黑龍江省肇源縣為研究區(qū)域,通過空間插值分析、主成分分析和聚類分析等方法,對區(qū)域土壤表層和深層土壤重金屬As、Hg、Cd、Cr、Cu、Ni、Zn的含量和空間分異特征進行分析,進而對區(qū)域表層土壤重金屬來源進行辨析。結果表明:成土母質作為表層土壤的重要物質來源對表層土壤重金屬含量及空間分布有顯著影響;肇源縣表層土壤中Hg元素表現(xiàn)出全局范圍較明顯的富集現(xiàn)象,局部區(qū)域Cd元素表現(xiàn)出一定的富集現(xiàn)象,富集原因是人為污染造成的;嫩江上游匯水區(qū)土壤重金屬元素的遷入,是表層土壤重金屬As、Cd、Cr、Cu、Ni、Zn等元素在研究區(qū)范圍內輕度富集的主要原因。
多元統(tǒng)計;地統(tǒng)計;重金屬;來源
土壤是重要的人類生存環(huán)境和農(nóng)業(yè)生產(chǎn)必需的物質基礎,土壤元素通過食物鏈富集和接觸富集進入人體內,從而對人類健康產(chǎn)生顯著影響[1]。自19世紀下半葉工業(yè)革命以來,工業(yè)污染造成的土壤重金屬富集,并對人類健康造成重大威脅,隨著城鎮(zhèn)進程的加快土壤污染問題日益加劇[2]。在世界范圍內,土壤污染問題日益受到學者和管理者的關注。國內學者圍繞土壤污染評價及污染源辨析、污染遷移擴散機制、土壤污染修復技術和土地管理法規(guī)等方面展開研究,其中土壤重金屬來源研究是土壤重金屬污染修復和及污染源控制的重要前提。
基于生態(tài)環(huán)境質量和食品安全質量的考慮,國內外學者多以重金屬土壤背景值或地球化學基線為依據(jù)進行土壤重金屬污染判定[3-4],主要研究方法包括單因子指羅數(shù)法、內梅羅綜合污染指數(shù)法、地累積指數(shù)法、潛在生態(tài)危害指數(shù)法和多元統(tǒng)計方法相結合等方法[5-9]。該方法能夠準確評價區(qū)域土壤生態(tài)環(huán)境質量,但由于水平空間上土壤重金屬含量的不均一性,使得該方法不能有效區(qū)分土壤重金屬的自然和人為來源。因此,國外學者利用土壤元素的含量組合特征,進行土壤重金屬的自然和人為來源判定。Facchinelli等[10]用多元統(tǒng)計分析表層和深層土壤重金屬的主要來源因素,并且結合地統(tǒng)計方法確定污染源的位置;海米提·依米提等[11]用此方法探討了焉耆盆地不同土地利用類型中重金屬的來源;Benhaddya和Hadjel[12]將主成分分析法應用于阿爾及利亞表層土壤重金屬來源解析,并且用地統(tǒng)計法繪制了污染分布圖。本研究以成土母質中重金屬含量組合特征及空間分布特征為依據(jù),試圖為表層土壤重金屬來源辨析提供更為有力的支持。
松嫩平原是我國重要的商品糧生產(chǎn)基地,其土壤健康狀況對我國的糧食安全和食品安全有重大影響,因此該區(qū)域內表層土壤重金屬含量特征及污染分析備受關注。松嫩平原土壤重金屬含量及空間分異特征研究表明,松嫩平原土壤重金屬含量低于全國土壤環(huán)境背景值[13-15],其空間分布表現(xiàn)出較為明顯的規(guī)律性,并且空間分異特征與成土母質及植被分布有一定相關性[16]。同時也有研究表明松嫩平原表層土壤存在一定程度的人為污染。于萬輝等[17]通過對松嫩平原湖泊底泥的分析發(fā)現(xiàn),松嫩平原表層土壤中Zn元素呈現(xiàn)人為來源的中度富集,Cu、Ni、Pb、Sr等元素呈現(xiàn)出人為來源的輕度富集。孟昭虹等[18]的研究表明哈爾濱市區(qū)范圍內工業(yè)、礦業(yè)、交通業(yè)已成為造成重金屬在表層土壤中富集的重要原因。
本文以松嫩低平原農(nóng)業(yè)大縣—— 肇源縣為研究區(qū)域,研究目標包括:①結合成土母質特征確定研究區(qū)As、Hg、Cd、Cr、Cu、Ni、Zn 7種重金屬含量及水平空間分布特征;②確定表層土壤重金屬的自然和人為來源。
肇源縣位于黑龍江省松嫩平原南部、松花江北岸,隸屬于大慶市,地理坐標為45°23′~ 45°59′ N,123°47′ ~ 125°45′ E,總面積4 198 km2,包含8個鎮(zhèn)、8個鄉(xiāng)。該區(qū)氣候屬于溫帶大陸性氣候,四季分明,光照條件好,冬季寒冷干燥,溫差懸殊,年均降水量在600 mm左右,水源豐沛。研究區(qū)地勢低平,西北高東南低,北部高南部低。地貌主要有河漫灘和階地兩種,河漫灘主要分布在松花江與嫩江沿岸[19]。該區(qū)域第四季地質地貌類型主要包括湖積泥沙質低平原和泥沙質河谷平原(圖1)。土壤類型主要為黑鈣土、草甸黑鈣土、草甸土。
運用空間插值分析和多元統(tǒng)計分析對松嫩平原肇源縣土壤表層重金屬空間分異特征和來源進行詳細的解析,以為土壤治理提供科學方法。
2.1 土壤樣品采集及測定
土壤樣本采集時間為2005—2007年,用4 km2的標準格網(wǎng)對研究區(qū)進行區(qū)域劃分,采樣點位于格網(wǎng)中心。表層土壤按每4 km2采集4個土樣,將4個土樣混合為1個土壤樣本。表層土壤樣本采集深度為0 ~ 20 cm,共采集表層土壤樣品1 031個。深層土壤樣本按每16 km2采集1個土壤樣本,采樣深度為1 m,共采集深層土壤樣本259個。土壤重金屬Cr、Cu、Ni、Zn 采用X射線熒光光譜法(XRF)測定;Cd元素采用等離子發(fā)射光譜法(ICP-MS)測定;土壤中Hg和As含量采用原子熒光法(AFS)測定[20];N元素采用半微量開氏法測定;P元素采用HClO4-H2SO4消煮法測定;K元素采用醋酸銨浸提火焰光度法測定;有機碳采用重鉻酸鉀容量法測定;pH采用酸度計法測定[21]。
2.2 研究方法
2.2.1 空間插值分析 克里金插值法,借助空間插值算法,可實現(xiàn)重金屬含量點狀數(shù)據(jù)到面源分布信息的表達[22]。普通克里格插值法從變量自身特點出發(fā),考慮觀測點的整體空間分布情況,考慮樣本點的空間相互位置關系與待估計點的空間位置關系,對待估點進行一種無偏最優(yōu)估計,并且能給出估計精度。但是滿足普通克里格插值條件需要滿足二階平穩(wěn)假設,并且數(shù)據(jù)盡量符合正態(tài)分布[23]。反距離權重插值法具有普適性,不需要根據(jù)樣本點的數(shù)據(jù)特點對方法加以調整,當樣本數(shù)據(jù)的密度足夠大時,幾何方法一般就能夠達到滿意的程度,適用于整體樣本點密度較大,且樣本點分布較均勻的數(shù)據(jù)[24]。為了合理利用空間插值方法,本研究利用ArcGIS軟件對肇源縣土壤表層和深層As、Cd、Cr、Cu、Ni、Zn 6種重金屬元素含量進行普通克里格插值,得到重金屬元素在研究區(qū)范圍內空間分布圖;對土壤表層和深層Hg重金屬元素進行反距離權重插值,得到重金屬元素在研究區(qū)范圍內空間分布圖。
2.2.2 主成分分析和聚類分析 主成分分析法是在損失較少信息的基礎上,將多個指標問題變成少數(shù)幾個新的綜合變量,提高分析效率[25]。聚類分析是根據(jù)樣點本身的屬性,并且按照某種相似性或差異性,定量確定樣點的親疏關系來進行分類[26]。本研究應用R軟件,利用主成分分析法將7種重金屬作為指標進行降維,來分析7種重金屬之間的相關性和主要來源。利用聚類分析將7種重金屬進行分類,得出屬性或者來源相似的重金屬,并且可以驗證主成分分析得到的結果。
3.1 土壤理化性質
在實驗室中對采集的土壤樣本進行基本理化性質分析。分析結果表明(表1),肇源縣pH范圍在5.4 ~ 10.7,平均值為9.0,屬于弱堿性土壤;N和P含量較高,平均值分別是456 mg/kg和1 068mg/kg,較為豐富;K2O含量范圍為21.3 ~ 37.5 mg/kg,分布較為均勻;有機碳含量范圍為0.9 ~ 29.9 g/kg,均值為9.7 g/kg,較為缺乏。這說明肇源縣的土壤適合種植糧食作物,但長期的耕種和施肥,會導致土壤的理化性質發(fā)生變化,需要引起重視。
3.2 土壤重金屬含量特征
分別對表層和深層土壤樣本重金屬含量進行描述性統(tǒng)計分析。深層土壤由于隔水層和深度的影響受人為干擾影響較小,土壤樣本中重金屬含量樣本主要受第四紀成土母質影響。表層土壤受人為干擾較為顯著,表層土壤樣本中重金屬元素的含量反映了在自然及人為干擾綜合作用下土壤重金屬的含量特征。
表1 土壤基本理化性質統(tǒng)計
表層和深層土壤重金屬含量特征表明(表2),肇源縣表層土壤重金屬含量雖表現(xiàn)出一定的富集現(xiàn)象,但在世界和中國范圍內屬于土壤環(huán)境清潔區(qū)域。表層As、Hg、Cd、Cr、Cu、Ni、Zn 7種元素的平均含量(分別是6.84、0.024、0.078、46.01、15.75、19.78、49.93 mg/kg)明顯低于中國土壤重金屬含量均值;與世界土壤重金屬含量均值相比,As元素含量略高,Hg、Cd、Cr、Cu、Ni、Zn 6種元素明顯較低。與深層土壤重金屬含量相比,As、Hg、Cd、Cr、Cu、Ni、Zn 7種重金屬均表現(xiàn)出表層土壤重金屬含量的升高,分別是深層對應重金屬的1.02倍、1.7倍、1.2倍、1.14倍、1.14倍、1.07倍、1.04倍,其中Hg元素表現(xiàn)出表層含量值升高較大,其他6種元素含量值升高大體保持一致,相對較低。
變異系數(shù)是標準差與均值的比值,反映總體樣本中各采樣點平均變異程度。由于深層土壤受人為干擾較小,其含量特征主要受成土因素的影響。深層土壤中7種重金屬元素的變異系數(shù)從大到小依次為As、Cu、Hg、Ni、Cr、Zn、Cd;變異系數(shù)值依次為36.65、31.12、29.20、28.91、28.74、23.38和23.00。在土壤風化、侵蝕及人為干擾影響下表層土壤重金屬的變異系數(shù)發(fā)生了一定的變化,大小順序為Hg、Cu、Ni、Cr、As、Cd、Zn;變異系數(shù)值依次為358.33、32.06、29.93、28.77、28.33、28.21、25.63。其中變異系數(shù)增加最為顯著的為Hg,從深層變異系數(shù)為29.2增加為358.33,其余元素表現(xiàn)為小幅度的升級。人為輸入是導致表層土壤中Hg元素變異系數(shù)變化的主要因素,其余6種元素的含量變化主要受成土母質中元素含量的影響。肇源縣處于松嫩河流的三級階地,是松嫩平原地勢較低區(qū)域,表層土壤重金屬含量低于上游匯水區(qū)表層土壤重金屬含量,在風化作用、流失侵蝕和重力侵蝕的影響下,上游土壤中重金屬元素遷移進入該區(qū)域會造成輕度土壤重金屬富集。
3.3 土壤重金屬在不同成土母質中的差異
為了進一步分析表層土壤重金屬和成土母質的關系,分別對不同成土母質的土壤重金屬進行描述性統(tǒng)計分析,由于本研究區(qū)成土母質主要是泥沙質低平原和泥沙質河谷平原,因此只取這兩種成土母質樣點進行分析(表3),其中表層樣點取974個,深層樣點取239個。
表2 肇源縣土壤表層、深層重金屬描述性分析結果
由表3可知,不同成土母質類型的土壤重金屬含量存在差異。表層和深層土壤中Hg、Cd、Cr、Cu、Ni、Zn 6種元素平均含量較高的成土母質類型都是泥沙質河谷平原,而表層和深層土壤中重金屬As平均含量較高的成土母質類型卻不一致,表層中泥沙質河谷平原中As含量較高,深層反而較低。對同種成土母質類型下表層和深層土壤重金屬均值進行比較,泥沙質低平原中,As、Hg、Cd、Cr、Cu、Ni、Zn 7種元素平均含量比值,分別是0.93、1.38、1.30、1.10、1.05、1.00、0.98;泥沙質河谷平原中,分別是1.10、2.29、1.25、1.17、1.22、1.31、1.08。對比兩種類型成土母質的表層和深層土壤含量比值,As、Cd、Cr、Cu、Ni、Zn 6種元素比值相接近,說明表層和深層土壤重金屬含量比值在不同成土母質下具有較好的一致性,更加證明了表層As、Cd、Cr、Cu、Ni、Zn 6種元素主要受成土母質的控制;而土壤泥沙質河谷平原中6種元素比值更大些,說明也可能受土壤風化、侵蝕及人為干擾使上游匯水區(qū)土壤重金屬元素遷入的影響。Hg比值從1.38增加到2.29,說明除了受到不同成土母質的控制,還肯定受到人為因素的干擾,而且干擾的區(qū)域應該在成土母質為泥沙質河谷平原的范圍內。
表3 肇源縣不同成土母質的土壤表層和深層重金屬含量(mg/kg)
3.4 土壤重金屬空間相關特征
3.4.1 表層和深層土壤重金屬含量相關分析 利用SPSS軟件分別對7種重金屬的表層和深層土壤重金屬含量進行相關分析。相關系數(shù)表明,7種重金屬元素的表層土壤重金屬含量均表現(xiàn)為0.01水平上的顯著相關。元素相關系數(shù)由大到小分別為Cr(0.639)、Ni(0.598)、Zn(0.585)、Cu(0.557)、As(0.493)、Cd(0.167)、Hg(0.100)。分析結果還表明,表層土壤中7種重金屬元素含量都受到深層土壤重金屬含量的顯著影響,相比較而言, Cd、Hg 元素含量較其他元素受成土母質影響相對較小,受人為因素影響相對較大。
3.4.2 表層和深層土壤重金屬空間分布格局分析 研究區(qū)內7種重金屬在表層和深層土壤中的空間分布均表現(xiàn)為明顯的空間自相關性,因此本研究對研究區(qū)內土壤重金屬含量進行空間分布模型擬合,并根據(jù)不同的擬合結果利用ArcGIS軟件進行插值分析。利用普通克里格插值對As、Cd、Cr、Cu、Ni、Zn 6種元素在表層、深層土壤中的水平分異特征進行模擬,利用反距離權重插值對表層、深層土壤Hg元素進行插值分析,得到以上重金屬元素的水平空間分布圖,如圖2所示。由圖2可知:① As、Cr、Cu、Ni、Zn 等5種元素在表層土壤中的水平分布格局與在深層土壤中的水平分布格局較為相似,表層土壤Cd和Hg的空間分布格局與深層土壤中Cd和Hg的空間分布格局有較大偏差,說明表層土壤中Cd和Hg的空間分布受到了較為明顯的人為干擾影響。該結果與土壤表層和深層重金屬含量相關系數(shù)分析結果一致。②表層As、Cr、Cu、Ni、Zn這5種元素含量分布格局較為相似,表現(xiàn)出重金屬含量西北低而東南高(和成土母質中重金屬含量差異分析結果一致),高值區(qū)主要分布在和平鄉(xiāng)、肇源鎮(zhèn)、古恰鎮(zhèn)。Cd元素的空間分布比較均勻,表現(xiàn)出相對顯著的小尺度變異。Hg元素的空間分布表現(xiàn)為全局范圍內低含量的均一分部和局部的高值集聚,高值集聚在古恰鎮(zhèn)和肇源鎮(zhèn)一帶,無明顯過渡區(qū)域。
3.5 土壤重金屬來源辨析
3.5.1 聚類分析 巖石和土壤中的元素含量特征能夠反映成巖及土壤風化的地質歷史過程[29],因此參照深層土壤中元素間的相關關系及集聚特征能夠判斷出表層土壤重金屬元素在自然風化、侵蝕和人類活動影響下產(chǎn)生的變化。
本研究利用R軟件,分別對表層和深層土壤重金屬元素進行R型聚類分析。該分析是基于相關系數(shù)矩陣(Pearson相關系數(shù))對土壤重金屬元素進行聚類,并繪制熱圖。熱圖主要通過柵格圖像和樹狀圖來表達信息。本研究中利用顏色反映土壤重金屬元素間相關系數(shù),并通過樹狀圖表達土壤重金屬元素的聚合特征(圖3)。如圖3所示,表層土壤重金屬和深層土壤重金屬的相關關系有較明顯差別。深層土壤重金屬元素的聚合特征主要表現(xiàn)為Ni、Cu、Cr、Zn、As 5種元素依次聚類,并且表現(xiàn)出相對較強的相關性,Cd、Hg表現(xiàn)出相對較弱的聚合性。表層土壤中Cu與Ni、Cr兩種元素的相關關系增強,Hg與Cd的相關性明顯降低,并且成為與其他6種元素相關性最弱的元素。
3.5.2 主成分分析 主成分分析是識別重金屬來源的有效辦法之一[23]。本研究利用SPSS軟件對表層和深層土壤重金屬元素進行主成分分析,并Kaiser-Harris準則保留特征值大于1的主成分[25](表4)。深層土壤重金屬分析結果提取1個主成分,方差貢獻率為75.013%。主成分主要反映了在第四紀地質環(huán)境下,成土母質中重金屬的含量特征。主成分中Cr、Cu、Ni、Zn等4種元素的成分載荷較為接近,值域在0.944 ~ 0.972;As、Hg、Cd等3種金屬的成分載荷較為接近,值域在0.682 ~ 0.786。
表4 肇源縣土壤重金屬元素因子載荷
對表層土壤7種重金屬元素進行主成分分析,提取2個主成分,2個主成分的方差貢獻率分別是68.147%、14.227%,累計方差貢獻率為82.373%。Cr、Cu、Ni、Zn等4種元素的因子載荷依然接近,并且數(shù)值較大,主要反映出表層土壤重金屬的成土母質來源。第二主成分中Hg元素為主要因子,因子載荷為0.984,第二主成分主要反映人為干擾導致的土壤重金屬元素含量的變化,通過實地調查,發(fā)現(xiàn)表層土壤Hg高值區(qū)位于新修水利工程和G45大廣高速公路施工區(qū);另外,該研究區(qū)交通、水利用地土壤Hg含量達0.085 mg/kg[30],遠高于該區(qū)Hg元素的平均含量;同時插值圖也反映該區(qū)域Hg元素的平均含量相比其他區(qū)域差別較大,因此可以確定局部小范圍重金屬Hg污染導致整個研究區(qū)重金屬Hg含量的異常。以上分析表明表層土壤中成土母質對重金屬元素含量的影響占主導作用,人為輸入只對局部小范圍區(qū)域影響較大,對整個研究區(qū)土壤重金屬含量的影響相對較小。
1) 成土母質是表層土壤重金屬的主要物質來源。表層與深層土壤重金屬元素含量相關分析及空間格局分析結果表明,成土母質作為表層土壤的重要物質來源對表層土壤重金屬含量及空間分布有顯著影響。
2) 人為污染是造成表層土壤Hg富集的主要原因。R型聚類分析和主成分分析結果同時表明,表層土壤重金屬中Hg元素表現(xiàn)出與其他元素不同比例的富集,研究區(qū)內表層土壤Hg富集的主要原因是道路交通和農(nóng)田水利工程項目施工。
3) 上游匯水區(qū)土壤遷移是造成As、Cd、Cr、Cu、Ni、Zn輕度富集的主要原因。通過表層和深層土壤重金屬含量特征的對比分析,發(fā)現(xiàn)表層土壤As、Cd、Cr、Cu、Ni、Zn等重金屬有輕微富集現(xiàn)象,并且富集程度具有較好的一致性。研究區(qū)域的輕微富集現(xiàn)象的主要原因是嫩江上游匯水區(qū)土壤重金屬元素的遷入。
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Discrimination of Heavy Metal Sources in Topsoil in Zhaoyuan County Based on Multivariate Statistics and Geostatistical
ZHANG Hui, ZHENG Zhizhi, YANG Huan, MA Xinpeng, WANG Juwu
(College of Resources and Environmental Sciences, Northeast Agricultural University, Harbin 150030, China)
Pedosphere is one of the most significant spheres for human health effects. Discriminating the natural and anthropogenic sources of soil heavy metals is of great significance to soil remediation and safeguarding human health. This study took Zhaoyuan County in Heilongjiang Province as the study area, by using the methods of spatial interpolation analysis, principal component analysis and cluster analysis, analyzed the contents and spatial distribution of heavy metals of As, Hg, Cd, Cr, Cu, Ni and Zn in topsoil and deep soil, and then analyzed the sources of heavy metals in topsoil. The results showed that soil parent material, as an important source of topsoil, has a significant influence on the contents and spatial distribution of heavy metals in topsoil; Hg in topsoil showed a whole range of enrichment in topsoil, and Cd showed a certain enrichment in the local area, which are caused by human pollution; the immigration of heavy metals to upstream catchment areas is attributed to the mild enrichment of heavy metals of As, Cd, Cr, Cu, Ni and Zn in topsoil in the study area.
Multivariate statistics; Geostatistical; Heavy Metal; Source
10.13758/j.cnki.tr.2017.04.026
X82
A
國家自然科學基金項目(40571050)和黑龍江省博士后基金項目(LBH-Z12032)資助。
張慧(1976—),女,山東金鄉(xiāng)人,博士,副教授,主要研究方向為土地質量和土地利用。E-mail: 2003zhanghui@163.com