白麗潔

（唐山三友氯堿有限責(zé)任公司，河北唐山063305）

次氯酸鈉渣漿除硫效果

白麗潔

（唐山三友氯堿有限責(zé)任公司，河北唐山063305）

通過(guò)實(shí)驗(yàn)考察采用次氯酸鈉為試劑，模擬蒸氨過(guò)程確定除硫效果。

效果；蒸氨；含量；次氯酸鈉

唐山三友氯堿有限責(zé)任公司的渣漿為了能夠滿足純堿公司的需求，進(jìn)一步優(yōu)化循環(huán)經(jīng)濟(jì)鏈，考察采用次氯酸鈉去除渣漿中的硫化物。實(shí)驗(yàn)首先驗(yàn)證次氯酸鈉除硫效果，最后通過(guò)模擬蒸氨過(guò)程，確定實(shí)驗(yàn)結(jié)果。

1 次氯酸鈉除渣漿中的硫

1.1 實(shí)驗(yàn)原理

電石中的硫化物主要為CaS，CaS微溶于水，所以電石渣漿液相中以S2-形式存在，固相中以CaS形式存在，加入次氯酸鈉后，存在以下反應(yīng)：

同時(shí)固相中的CaS繼續(xù)水解出硫離子，繼續(xù)該反應(yīng)。

1.2 實(shí)驗(yàn)過(guò)程

（1）將電石渣漿進(jìn)行固液分離，分別測(cè)得清液中硫的含量為250.0 mg/L；電石灰中硫的含量為800.0 mg/kg。

（2）為了保證所有實(shí)驗(yàn)的樣品統(tǒng)一，同時(shí)模擬實(shí)際渣漿組成，將電石灰與上清液按照一定比例進(jìn)行混合，測(cè)得硫含量為690.0 mg/L，此時(shí)渣漿有效氧化鈣為60 ti。

（3）將次氯酸鈉稀釋，取20.00 mL次氯酸鈉（有效氯13.75%）于250.0 mL容量瓶中稀釋定容搖勻備用。

（4）通過(guò)計(jì)算，次氯酸鈉溶液與硫化物恰好反應(yīng)時(shí)，應(yīng)加入次氯酸鈉溶液5.4 mL，將配比好的4份渣漿100 mL，分別加入次氯酸鈉溶液5 mL、8 mL、10 mL、15 mL，攪拌、靜置15 h后檢測(cè)清液中的殘余氯和硫化物，結(jié)果見(jiàn)表1。

表1 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

（5）由結(jié)果看，只有第四號(hào)試液中清液硫化物可以達(dá)到20 mg/L的標(biāo)準(zhǔn)，此時(shí)檢測(cè)渣漿中硫化物總量為136 mg/L，重復(fù)本實(shí)驗(yàn)，將靜置時(shí)間縮短為30 min，結(jié)果見(jiàn)表2。

表2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

2 模擬蒸氨實(shí)驗(yàn)考察除硫效果

取渣漿2 000 mL備用，測(cè)其硫化物含量為446.9 mg/L，CaO 63.32 ti。通過(guò)計(jì)算，理論上0.28 mL次氯酸鈉（13.75%）與100 mL渣漿中硫化物恰好反應(yīng)。實(shí)驗(yàn)分別按照3倍、4倍、6倍、10倍、15倍關(guān)系加次氯酸鈉，然后按照1∶1的比例加入純堿公司蒸餾母液（固定氨61.6 ti，不含硫化物）在電爐上進(jìn)行蒸氨實(shí)驗(yàn)，為保證實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)準(zhǔn)確，蒸氨后用純水補(bǔ)充損失的體積，然后分析上清液硫化物含量。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表3。

表3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

3 渣漿除硫?qū)嶒?yàn)后測(cè)定上清液余氯含量

分別取上述5份100 mL備用渣漿進(jìn)行試驗(yàn)，按照理論值3倍、4倍、6倍、10倍、15倍關(guān)系進(jìn)行除硫?qū)嶒?yàn)，測(cè)定上清液余氯含量。蒸氨母液滴度為61.6 ti，按照1∶1關(guān)系蒸氨，測(cè)蒸氨后上清液余氯含量2，結(jié)果如表4。

表4 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

4 實(shí)驗(yàn)結(jié)論

次氯酸鈉可以去除電石渣漿中的硫化物，但加入量要高于理論值，實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)表明，3倍理論值左右的次鈉加入量才可以達(dá)到要求，此時(shí)固相組分中仍有硫化鈣存在，根據(jù)實(shí)驗(yàn)，渣漿中COD含量要遠(yuǎn)高于硫化物，是導(dǎo)致次氯酸鈉加入量過(guò)高原因；此外，加入3倍次氯酸鈉時(shí)，上清液中硫化物已為0，但在蒸氨后會(huì)有部分硫化物生成，原因?yàn)檎舭焙篌w系堿度大大降低，氧化鈣含量從60 ti降低到1 ti左右，固相中的部分CaS水解生成硫離子；當(dāng)加次氯酸鈉量達(dá)到硫化物的6倍時(shí)，基本可以滿足純堿公司要求。蒸氨廢液靜止24 h后，硫含量大大降低，分析為隨著溫度的降低，CaS溶解度大大降低，同時(shí)廢液中Ca離子含量非常高，利于產(chǎn)生CaS沉淀。

汽車和建筑行業(yè)對(duì)環(huán)氧丙烷需求量增長(zhǎng)

床墊、保溫材料、地毯和汽車座椅的需求日益增加，導(dǎo)致環(huán)氧丙烷全球需求量增長(zhǎng)。此外，持久性市場(chǎng)研究有限公司表示，建筑行業(yè)的環(huán)氧丙烷需求增長(zhǎng)也可能影響未來(lái)幾年整個(gè)環(huán)氧丙烷全球市場(chǎng)的發(fā)展。汽車業(yè)中膠粘劑漆、密封劑和軟泡需求巨大。各類汽車產(chǎn)品需求的突增將推動(dòng)全球汽車行業(yè)對(duì)環(huán)氧丙烷的需求。再者，動(dòng)力巡洋艦、飛機(jī)、塑料纖維、汽車?yán)鋮s劑以及制動(dòng)器和液壓油的擴(kuò)大生產(chǎn)亦會(huì)助長(zhǎng)環(huán)氧丙烷的需求。預(yù)計(jì)這些促進(jìn)因素將合力在2025年共同推動(dòng)全球環(huán)氧丙烷市場(chǎng)增長(zhǎng)。

除了汽車行業(yè)的生產(chǎn)外，建筑業(yè)對(duì)環(huán)氧丙烷也有很大的需求，預(yù)計(jì)2025年末會(huì)對(duì)環(huán)氧丙烷的全球市場(chǎng)增長(zhǎng)產(chǎn)生積極的影響。但有效替代產(chǎn)品供應(yīng)面的改善可能阻礙環(huán)氧丙烷全球市場(chǎng)增長(zhǎng)，且丙烯的應(yīng)用對(duì)人體和環(huán)境都有危害，這些都可能在2025年抑制環(huán)氧丙烷的全球市場(chǎng)增長(zhǎng)。目前丙烯的過(guò)量使用已導(dǎo)致皮膚刺激和眼睛刺激，對(duì)呼吸道也有一定的健康危害。這些因素都將阻礙環(huán)氧丙烷的全球市場(chǎng)增長(zhǎng)。

預(yù)計(jì)到2025年末，聚醚多元醇的其他終端用戶仍將是全球環(huán)氧丙烷市場(chǎng)的重要組成部分，環(huán)氧丙烷產(chǎn)量會(huì)達(dá)到1 000萬(wàn)t左右，建筑行業(yè)對(duì)氧化丙烯的需求量將大幅增加。

預(yù)計(jì)亞太地區(qū)代表利潤(rùn)最為豐厚，其次是北美。2017年亞太地區(qū)市場(chǎng)銷售量預(yù)計(jì)將達(dá)到460萬(wàn)t，2025年底超過(guò)700萬(wàn)t，屆時(shí)該地區(qū)的復(fù)合年增長(zhǎng)率也會(huì)比較高。北美各地區(qū)可能會(huì)成為全球第二大環(huán)氧丙烷市場(chǎng)，到2025年底，北美的環(huán)氧丙烷市場(chǎng)銷售量預(yù)計(jì)約為400萬(wàn)t。拉丁美洲各地區(qū)的全球氧化丙烯市場(chǎng)增長(zhǎng)會(huì)相對(duì)較緩，2025年復(fù)合增長(zhǎng)率為3.3%。

Effect of sulfur removal of sodium hypochlorite in slag pulp

BAI LI-jie
（Tangshan Sanyou Chlor-Alkali Co.,Ltd.,Tangshan 063305，China）

Using sodium hypochlorite as a reagent in the experiment，The process of simulating the desulfurization process determines the effect of sulphur.

consequence；ammonia；purity；sodium hypochlorite

TQ085

B

1009－1785(2017)07-0034-02

2017-05-03