張嫦麗，張可鋒，許有瑞，林家遜，段小群(桂林醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院，廣西桂林 541004)

黃花倒水蓮的化學(xué)成分與藥理活性研究進(jìn)展Δ

張嫦麗＊，張可鋒，許有瑞#，林家遜，段小群(桂林醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院，廣西桂林 541004)

目的:為黃花倒水蓮的進(jìn)一步研究和綜合開發(fā)利用提供參考。方法:以“黃花倒水蓮”“假黃花遠(yuǎn)志”“化學(xué)成分”“藥理活性”“Polygala fallax Hemsl.”“Polygala aureocauda Dunn.”“Chemical composition”“Pharmacologicalactivity”等為關(guān)鍵詞，組合查詢1980-2015年在PubMed、ScienceDirect、Google學(xué)術(shù)、中國(guó)知網(wǎng)、萬(wàn)方、維普等數(shù)據(jù)庫(kù)中的相關(guān)文獻(xiàn)，對(duì)黃花倒水蓮化學(xué)成分與藥理活性進(jìn)行綜述。結(jié)果與結(jié)論:共檢索到相關(guān)文獻(xiàn)72篇，其中有效文獻(xiàn)50篇。黃花倒水蓮中的化學(xué)成分有皂苷類、口山酮類、寡糖酯類、酚類等，具有調(diào)節(jié)血脂、抗凝、抗衰老、抑制乙肝病毒、保肝以及抗應(yīng)激、增強(qiáng)免疫、防輻射等藥理活性。今后應(yīng)加強(qiáng)黃花倒水蓮野生資源的保護(hù)與合理利用，針對(duì)其有效部位或有效成分進(jìn)行更深入的作用機(jī)制研究，加強(qiáng)對(duì)多糖類的提取純化工藝、結(jié)構(gòu)、分子量、單糖組成以及作用機(jī)制的研究。

黃花倒水蓮;化學(xué)成分;藥理活性

遠(yuǎn)志屬是遠(yuǎn)志科(Polygalaceae)的一個(gè)大屬，在全世界有500多種植物，我國(guó)有42種、8變種，在全國(guó)各地均有分布，尤以南方地區(qū)為盛。該屬植物中可供藥用的有20多種，具有鎮(zhèn)咳、祛痰、益智、安定、解毒消腫、補(bǔ)益強(qiáng)壯等藥理作用[1]。2015年版《中國(guó)藥典》(一部)中收載細(xì)葉遠(yuǎn)志(Polygala tenuifolia Willd.)和卵葉遠(yuǎn)志(Polygala sibirica L.)作為中藥遠(yuǎn)志的基源植物。

黃花倒水蓮(Polygala fallax Hemsl.)為遠(yuǎn)志科遠(yuǎn)志屬灌木或小喬木，又名假黃花遠(yuǎn)志、黃花參、倒吊黃、吊吊黃、念健、一身保暖、鴨仔兜等，其生長(zhǎng)于山谷林下水旁蔭濕處，分布于江西、福建、湖南、廣東、廣西和云南等省[1]。其根入藥，性平，味甘、微苦，具有補(bǔ)氣血、健脾利濕、活血調(diào)經(jīng)之功效[2]，可用于治療病后體虛、腰膝酸痛、跌打損傷、急慢性肝炎及抗衰老等，為瑤、苗、壯等少數(shù)民族的常用藥物[3-4]。近年來(lái)，黃花倒水蓮的藥用價(jià)值逐漸被重視，對(duì)其化學(xué)成分與藥理活性的研究取得了較大進(jìn)展。筆者以“黃花倒水蓮”“假黃花遠(yuǎn)志”“化學(xué)成分”“藥理活性”“Polygala fallax Hemsl.”“Polygala aureocauda Dunn.”“Chem ical composition”“Pharmacological activity”等為關(guān)鍵詞，組合查詢1980-2015年在PubMed、ScienceDirect、Google學(xué)術(shù)、中國(guó)知網(wǎng)、萬(wàn)方、維普等數(shù)據(jù)庫(kù)中的相關(guān)文獻(xiàn)。結(jié)果，共檢索到相關(guān)文獻(xiàn)72篇，其中有效文獻(xiàn)50篇。現(xiàn)對(duì)黃花倒水蓮的化學(xué)成分與藥理活性進(jìn)行綜述，以期為黃花倒水蓮的進(jìn)一步研究和綜合開發(fā)利用提供參考。

1 化學(xué)成分

迄今為止，從黃花倒水蓮中分離鑒定出的化學(xué)成分主要有皂苷類、口山酮類、寡糖酯類、酚類等。

1.1 皂苷類

皂苷是黃花倒水蓮中的主要活性成分之一，含量約為5%[5]。該類皂苷屬于齊墩果烷型，根據(jù)結(jié)構(gòu)可分為瓜子金皂苷類、黃花倒水蓮皂苷類及其他?；衔锬负私Y(jié)構(gòu)見圖1，化合物名稱及來(lái)源見表1[6-10]。

圖1 黃花倒水蓮中皂苷類化合物的母核結(jié)構(gòu)

1.2 口山酮類

口山酮又稱苯駢色原酮，是一類黃色或類白色的酚性化合物，與黃酮類化合物有相似的顏色反應(yīng)和譜學(xué)特征?？谏酵ǔ４嬖谟谝恍┹^高等的植物種屬，如龍膽科、桑科、藤黃科、遠(yuǎn)志科、豆科等植物及真菌和地衣等[11-12]。從遠(yuǎn)志屬植物中分離出的口山酮類化合物有80余種，其中從黃花倒水蓮中分離出16種?；衔锬负私Y(jié)構(gòu)見圖2，化合物名稱及來(lái)源見表2[13-18]。

1.3 寡糖酯類

寡糖酯是常用中藥遠(yuǎn)志及遠(yuǎn)志科其他植物中存在的獨(dú)特化學(xué)成分。從遠(yuǎn)志科的13種、1變種植物中分離得到100多種寡糖酯類成分[19];從黃花倒水蓮中分離出9種，其中3種為Ⅰ類化合物，6種為Ⅱ類化合物。這些寡糖酯類成分主要以蔗糖作為共同的母核結(jié)構(gòu)，在此基礎(chǔ)上，以不同形式的糖苷鍵連接葡萄糖等糖基，分子中最多有5個(gè)糖基，與糖分子成酯的酸有乙酸、苯甲酸類和苯丙烯酸類[20]。寡糖酯Ⅰ類化合物母核結(jié)構(gòu)見圖3，化合物名稱及來(lái)源見表3[21];寡糖酯Ⅱ類化合物母核結(jié)構(gòu)見圖4，化合物名稱及來(lái)源見表4。

表1 黃花倒水蓮中皂苷類化合物的名稱及來(lái)源

圖2 黃花倒水蓮中口山酮類化合物的母核結(jié)構(gòu)

1.4 酚類

MaW等[15]從黃花倒水蓮中分離得到2個(gè)酚類化合物，即Polygalolide A(化合物47)和Polygalolide B(化合物48)。化合物母核結(jié)構(gòu)見圖5，化合物名稱及來(lái)源見表5。

1.5 其他類

表2 黃花倒水蓮中口山酮類化合物的名稱及來(lái)源

圖3 黃花倒水蓮中寡糖酯Ⅰ類化合物的母核結(jié)構(gòu)

表3 黃花倒水蓮中寡糖酯Ⅰ類化合物的名稱及來(lái)源

黃花倒水蓮中還含有多糖、有機(jī)酸等成分。秦華珍等[22-24]采用分級(jí)醇沉法，即用50%的乙醇和80%的乙醇分別沉淀得到PADTP-1和PADTP-2兩種粗多糖，并初步考察了其抗應(yīng)激作用、毒理學(xué)及對(duì)免疫功能的影響。黃朝輝等[18]從黃花倒水蓮根中分離得到豆甾-7，22-二烯-3-醇、豆甾-7，22-二烯-3-酮、軟脂酸單甘油酯、1-O-β-D-吡喃葡萄糖-(2S，3S，4R，8E)-2-[(2′R)-2′-羥基棕櫚酰胺]-8-十八烯-1，3，4-三醇和1-O-β-D-吡喃葡萄糖-(2S，3S，4R，8E)-2-[(2′R)-2′-羥基二十四烷酰胺]-8-十八烯-1，3，4-三醇。李進(jìn)華等[8]從黃花倒水蓮根中分離得到豆甾-7，22-二烯-3-O-β-吡喃葡萄糖苷，其能降低高膽固醇攝入模型小鼠血清膽固醇(TC)和三酰甘油(TG)的含量，升高高密度脂蛋白膽固醇(HDL-C)，增強(qiáng)卵磷脂膽固醇?；D(zhuǎn)移酶(LCAT)和脂酶活性。鐘吉強(qiáng)等[9]從黃花倒水蓮根中分離得到阿魏酸和芥子酸。李藥蘭等[13]從黃花倒水蓮根中分離得到棕櫚酸、對(duì)羥基苯甲醛、對(duì)羥基苯甲酸和原兒茶酸甲酯。此外，廖學(xué)焜等[25]采用氣相色譜和色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法分析鑒定了黃花倒水蓮種子油中的脂肪酸成分有癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、花生酸、油酸、11-廿碳烯酸等;其中11-廿碳烯酸含量高，占88.5%，在遠(yuǎn)志科植物中出現(xiàn)高含量的11-廿碳烯酸屬首次報(bào)道。

圖4 黃花倒水蓮中寡糖酯Ⅱ類化合物的母核結(jié)構(gòu)

表4 黃花倒水蓮中寡糖酯Ⅱ類化合物的名稱及來(lái)源

圖5 黃花倒水蓮中酚類化合物的母核結(jié)構(gòu)

表5 黃花倒水蓮中酚類化合物的名稱及來(lái)源

2 藥理活性

2.1 調(diào)血脂作用

陳新宇等[26]在動(dòng)物實(shí)驗(yàn)的基礎(chǔ)上考察了自行研制的中藥制劑黃花倒水蓮口服液對(duì)原發(fā)性高脂血癥患者的治療作用，結(jié)果顯示該制劑能降低原發(fā)性高脂血癥患者的TC、TG與低密度脂蛋白膽固醇(LDL-C)的含量，升高HDL-C的含量，且具有副作用較少、患者易于接受的優(yōu)點(diǎn)。徐宏江等[27]以食餌性高脂血癥大鼠為模型研究黃花倒水蓮總皂苷(PTS)的調(diào)脂作用時(shí)發(fā)現(xiàn)，PTS預(yù)防性給藥和治療性給藥均能降低血清中TC、TG和丙二醛(MDA)的含量，且在治療性給藥時(shí)能升高HDL-C的含量和增強(qiáng)超氧化物歧化酶(SOD)的活性，表明PTS具有較好的調(diào)脂作用。李浩等[28-29]分別以食餌性高脂血癥家兔和鵪鶉為模型研究PTS的調(diào)脂作用時(shí)發(fā)現(xiàn)，預(yù)防性給予PTS能降低家兔血清中TC、TG、LDL-C及MDA的含量和肝組織中TC、TG含量，升高血清中的HDL-C含量和增強(qiáng)SOD活性，且呈劑量相關(guān)性;同時(shí)發(fā)現(xiàn)載脂蛋白A1(ApoA1)隨HDL-C升高而升高，載脂蛋白B(ApoB)隨LDL-C的減少而減少，表明PTS治療性給藥對(duì)鵪鶉的血脂也具有相同的調(diào)節(jié)作用。李浩等[30]考察PTS對(duì)高分子右旋糖酐所致大鼠急性血瘀和食餌性高脂血癥家兔血液流變性的影響時(shí)發(fā)現(xiàn)，PTS均能降低急性血瘀大鼠和食餌性高脂血癥家兔的血液黏度和纖維蛋白原的含量，具有改善微循環(huán)的作用。李良東等[31]研究黃花倒水蓮水提醇沉上清液對(duì)正常小鼠的降血脂作用時(shí)發(fā)現(xiàn)，該提取液能顯著降低小鼠血液中TC、TG、LDL-C的含量，升高血液中HDL-C含量。

李進(jìn)華、LiH等[8，32]研究發(fā)現(xiàn)，黃花倒水蓮皂苷Reinioside C具有降低高膽固醇攝入模型小鼠TC和TG的含量、升高HDL-C含量、增加LCAT和脂酶活性的作用，還可抑制氧化型低密度脂蛋白(ox-LDL)誘導(dǎo)的人臍靜脈內(nèi)皮細(xì)胞血凝素樣氧化型低密度脂蛋白受體mRNA和蛋白的表達(dá)，且呈劑量依賴性，提示其不僅具有降血脂的作用，而且可抑制動(dòng)脈粥樣硬化的發(fā)生和發(fā)展[33]。在進(jìn)一步對(duì)其抗動(dòng)脈粥樣硬化和再狹窄機(jī)制的研究中發(fā)現(xiàn)該化合物可能通過(guò)抑制細(xì)胞內(nèi)活性氧(ROS)/核因子κB(NF-κB)信號(hào)通路的激活來(lái)抑制非對(duì)稱二甲基精氨酸(ADMA)誘導(dǎo)的單核細(xì)胞間黏附因子(sICAM-1)水平升高[34]，也可通過(guò)抑制煙酰胺腺嘌呤二核苷磷酸氧化酶-ROS-ERK1/2-NF-κB-AP-1通路來(lái)減弱血管緊張素Ⅱ誘導(dǎo)的血管平滑肌細(xì)胞的增殖作用和ox-LDL誘導(dǎo)的單核細(xì)胞-內(nèi)皮細(xì)胞黏附[35-36]。

2.2 抗凝作用

寇俊萍等[37]采用高分子右旋糖酐致大鼠急性血瘀模型、家兔體外血小板聚集實(shí)驗(yàn)，研究了黃花倒水蓮水提液的活血、抗炎作用。結(jié)果表明，黃花倒水蓮水提液能降低血液黏度、擴(kuò)張微血管、抑制炎癥介質(zhì)或炎癥反應(yīng)引起的血管通透性增加與抑制免疫炎癥過(guò)程?？芸∑嫉萚38]考察PTS對(duì)凝血系統(tǒng)和炎癥血栓的影響時(shí)發(fā)現(xiàn)，PTS能延長(zhǎng)體外家兔血漿復(fù)鈣時(shí)間、纖維蛋白原凝固原時(shí)間和部分凝血活酶時(shí)間;預(yù)先ig給予PTS能延長(zhǎng)小鼠凝血時(shí)間，縮短角叉菜膠所致尾部形成血栓的長(zhǎng)度，同時(shí)抑制小鼠足跖腫脹。

2.3 抗衰老作用

范秀珍[39]采用MDA-硫代巴比妥酸比色法研究了黃花倒水蓮口服液對(duì)小鼠血清、肝、心肌中過(guò)氧化脂質(zhì)含量的影響，結(jié)果顯示其能顯著降低肝、血清中過(guò)氧化脂質(zhì)的含量，說(shuō)明黃花倒水蓮口服液具有一定的抗衰老作用。李萍等[40]通過(guò)血液紅細(xì)胞中SOD活力影響實(shí)驗(yàn)、抗疲勞實(shí)驗(yàn)以及免疫器官質(zhì)量影響實(shí)驗(yàn)探索了黃花倒水蓮水提液的抗衰老作用，結(jié)果表明其可提高小鼠血液紅細(xì)胞中SOD的活力，說(shuō)明黃花倒水蓮水提液在一定程度上有抗疲勞作用，并對(duì)免疫功能也有一定改善作用。

2.4 抑制乙肝病毒及保肝作用

王偉華等[41]采用酶聯(lián)免疫吸附技術(shù)研究黃花倒水蓮水煎液對(duì)乙型肝炎病毒表面抗原(HBsAg)的抑制作用，結(jié)果表明其水煎液對(duì)HBsAg具有抑制作用，且與接觸時(shí)間、藥物濃度呈正相關(guān)。郭繼遠(yuǎn)等[42]研究PTS對(duì)分別由四氯化碳、氨基半乳糖、酒精引起的小鼠肝損傷的防治作用時(shí)發(fā)現(xiàn)，PTS能降低四氯化碳、氨基半乳糖致肝損傷小鼠血清中天冬氨酸轉(zhuǎn)氨酶(AST)與丙氨酸轉(zhuǎn)氨酶的水平以及肝組織中MDA的含量;能降低酒精性脂肪肝小鼠血清中AST、TC、TG、MDA、LDL-C含量及肝組織中TC與TG含量，升高血清中SOD含量。可見，PTS對(duì)由四氯化碳與氨基半乳糖引起的急性肝損傷有治療作用，且對(duì)酒精性脂肪肝有預(yù)防作用。

2.5 其他活性

除了以上藥理活性外，黃花倒水蓮還具有抗應(yīng)激、增強(qiáng)免疫和防輻射等作用。秦華珍等[22]通過(guò)小鼠游泳、耐常壓缺氧、耐低溫、耐高溫實(shí)驗(yàn)考察了黃花倒水蓮多糖(PADTP)的抗應(yīng)激作用，結(jié)果顯示其無(wú)明顯抗疲勞作用，但能延長(zhǎng)正常小鼠在缺氧、低溫、高溫條件下的生存時(shí)間。秦華珍等[43]分別從單核吞噬細(xì)胞的吞噬功能、溶血素抗體生成和淋巴細(xì)胞轉(zhuǎn)化等方面探討了PADTP對(duì)正常小鼠免疫功能的影響，結(jié)果表明其能提高正常小鼠的非特異性免疫和特異性免疫，增強(qiáng)了免疫功能。李衛(wèi)真[44]采用間接免疫熒光法考察PTS對(duì)小鼠T細(xì)胞亞群與T細(xì)胞生長(zhǎng)因子白細(xì)胞介素2(IL-2)生成水平的影響時(shí)發(fā)現(xiàn)，PTS能顯著增加輔助性T細(xì)胞(Th)的數(shù)量和促進(jìn)IL-2生成，提高Th與抑制性T細(xì)胞的比值。王曉平等[45]以60Coγ射線輻射損傷小鼠模型為研究對(duì)象，分別從血象、免疫器官指數(shù)和脾細(xì)胞與骨髓細(xì)胞DNA損傷方面研究了黃花倒水蓮提取物對(duì)小鼠輻射損傷的防護(hù)作用，結(jié)果表明其對(duì)輻射所致小鼠造血系統(tǒng)和免疫器官損傷具有一定的防護(hù)作用?？芸∑嫉萚46]采用正弦波旋轉(zhuǎn)所致家兔眩暈?zāi)Ｐ秃褪中g(shù)破壞豚鼠內(nèi)淋巴囊所致膜迷路積水模型考察了黃花倒水蓮對(duì)梅尼埃病的治療作用，結(jié)果顯示其具有抗眩暈、改善膜迷路積水所致聽力損害的作用。此外，化合物22、36、37在體外有一定的抗單純皰疹Ⅰ型病毒和柯薩奇B3型病毒的活性[13]。

3 結(jié)語(yǔ)

綜上所述，黃花倒水蓮中的化學(xué)成分有皂苷類、口山酮類、寡糖酯類、酚類等，具有調(diào)節(jié)血脂、抗凝、抗衰老、抑制乙肝病毒、保肝以及抗應(yīng)激、增強(qiáng)免疫、防輻射等藥理活性。

今后需要加強(qiáng)以下幾方面的研究:(1)目前市場(chǎng)上供應(yīng)的黃花倒水蓮均為野生，由于民間應(yīng)用廣泛且不重視資源保護(hù)，加之生態(tài)環(huán)境的破環(huán)，因此需要加強(qiáng)黃花倒水蓮野生資源的保護(hù)與合理利用。首先，可嘗試人工栽培;其次，在比較其莖葉與根中成分及其含量差異的基礎(chǔ)上，盡可能開發(fā)利用其地上部分[47];最后，應(yīng)探索其不同產(chǎn)地、不同部位、不同生長(zhǎng)期各化學(xué)成分含量變化的規(guī)律，在開發(fā)總皂苷的同時(shí)，也要對(duì)口山酮類及多糖類成分的藥理活性作進(jìn)一步研究[48-50]。(2)當(dāng)前對(duì)黃花倒水蓮藥理活性的研究大多停留在粗提物上，相關(guān)的作用機(jī)制研究較少。今后應(yīng)針對(duì)其有效部位或有效成分進(jìn)行更深入的作用機(jī)制研究。(3)多糖作為黃花倒水蓮補(bǔ)益功效的有效成分之一，應(yīng)加強(qiáng)對(duì)其提取純化工藝、結(jié)構(gòu)、分子量、單糖組成以及作用機(jī)制的研究。

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R284.1;R282.71

A

1001-0408(2017)19-2724-05

2016-08-24

2016-12-07)

(編輯:余慶華)

桂林醫(yī)學(xué)院高層次人才科研啟動(dòng)項(xiàng)目(No. KY2014016)

＊碩士研究生。研究方向:中藥活性成分的研究與開發(fā)。電話: 0773-2303446。E-mail:zcl183735@163.com

#通信作者:講師，博士。研究方向:中藥活性成分的研究與開發(fā)。電話:0773-2303446。E-mail:xuyourui@sina.com

DOI 10.6039/j.issn.1001-0408.2017.19.35