杜俊民，劉雪芳

（1.山西中醫(yī)學(xué)院制藥與食品工程學(xué)院，山西晉中030619；2.山西農(nóng)業(yè)大學(xué)食品科學(xué)與工程學(xué)院，山西太谷030801）

蛋黃餾油中脂肪酸和揮發(fā)油成分GC-MS分析

杜俊民1，劉雪芳2

（1.山西中醫(yī)學(xué)院制藥與食品工程學(xué)院，山西晉中030619；2.山西農(nóng)業(yè)大學(xué)食品科學(xué)與工程學(xué)院，山西太谷030801）

采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)，對蛋黃餾油中的脂肪酸和揮發(fā)油成分進行分析。結(jié)果表明，蛋黃餾油中含有12種脂肪酸，主要為11-碳十八碳一烯酸甲酯（31.04%）、（Z）-9-十六烯酸甲酯（18.19%）、（Z）-9-十八烯酸甲酯（7.03%）、硬脂酸甲酯（6.01%）、亞油酸甲酯（4.46%）、棕櫚酸（0.88%）、十七烷酸甲酯（0.67%）等，其中，不飽和脂肪酸含量高達60.72%；亞油酸在人體內(nèi)不能合成，每日必須由食物供給，故為必需脂肪酸，其是維持人體正常生長和健康所必需的。蛋黃餾油揮發(fā)油中有19種化合物，主要為腈類化合物（49.95%）和烴類化合物（44.67%）。蛋黃餾油中富含多種不飽和脂肪酸及有機腈類化合物，具有很高的營養(yǎng)價值以及藥用、保健功效。

蛋黃餾油；脂肪酸；揮發(fā)油；氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)

蛋黃油是用家禽的卵黃（如雞蛋、鵝蛋、鴨蛋、鵪鶉蛋等的卵黃）作為原料，經(jīng)過熟制和提取，然后分離制得的卵黃提取物，常用的為雞蛋，故而蛋黃油通常是指雞蛋黃油，又稱作卵黃油、蛋黃脂質(zhì)等[1-2]。臨床上用的蛋黃油更多的是經(jīng)過干餾所制得的蛋黃餾油，以前一直被混稱為蛋黃油，彭懿等[3]首先提出了蛋黃餾油這一名稱。蛋黃餾油是用干餾法制備所得的一種焦油，其在我國有著非常悠久的歷史[4]。蛋黃餾油作藥用已經(jīng)有超過1 400 a的歷史了，在現(xiàn)代臨床上的應(yīng)用十分廣泛，是一類非常具有市場價值的中藥[5]。其始見于北周·姚僧垣《集驗方》：“治湯火燒瘡方，熟雞子一十個，取黃，炒取油，入十文膩粉，攪勻，用雞翎掃瘡上，三、五日，永除瘢痕”及《日華子本草》“炒取油，和粉敷頭瘡”[6]。

有研究表明，15種食用油中除椰子油外，其余14種不飽和脂肪酸的含量均達到75%以上，大于飽和脂肪酸的含量[7-9]。對于蛋黃餾油脂肪酸的分析研究相對較少。

不飽和脂肪酸是除飽和脂肪酸以外的脂肪酸，其屬于人體必需的脂肪酸。根據(jù)不飽和脂肪酸分子中雙鍵個數(shù)的不同，可以將其劃分為單不飽和脂肪酸（Monounsaturated fatty acids，MUFA）和多不飽和脂肪酸（Polyunsaturated fatty acids,PUFA）2種。有研究表明，PUFA具有維護生物膜結(jié)構(gòu)和功能、促進大腦發(fā)育、減肥、增加動物的產(chǎn)仔率和成活率以及治療心血管疾病、消炎、抗癌、增強人體防御系統(tǒng)等生理功能[10-14]。而雞蛋中含有大量的PUFA，因此，對于蛋黃餾油中脂肪酸的鑒定分析具有十分重要的作用。

本試驗將對蛋黃餾油進行提取，并通過氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)（gas chromatography-mass spectrometry，GC-MS）分析蛋黃餾油中脂肪酸的組成和揮發(fā)油成分，以期為蛋黃餾油的開發(fā)利用提供一些理論依據(jù)。

1 材料和方法

1.1 材料

稚科動物家雞的卵煮熟后剝?nèi)〉穆腰S，按干餾法制備蛋黃餾油。

1.2 儀器與設(shè)備

Agilent 5975C氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀，101型電熱鼓風(fēng)干燥箱，TE1245電子天平，XLYH1-DL-1電爐。

1.3 方法

1.3.1 干餾法制備取煮熟的卵黃研碎，60℃鼓風(fēng)干燥6 h后，放入預(yù)熱耐高溫的容器內(nèi)，文火加熱至100℃左右，然后改武火，密閉容器中繼續(xù)加熱至出現(xiàn)瀝青狀物質(zhì)，當有青褐色油狀液體析出時，傾倒出該液體，放冷備用，即得蛋黃餾油。

1.3.2 蛋黃餾油油脂樣品甲酯化其通過甲醇鈉方法完成。稱取蛋黃餾油油脂樣品0.05 g，加入1.0 g/L的甲醇鈉溶液0.5 mL，室溫靜置反應(yīng)0.5 h，然后加入10%乙酸溶液和2 mL正己烷，混合均勻后，將溶液3 000 r/min離心10 min，取上清液，吸取上清液于樣品瓶中，用于GC-MS分析。

1.3.3 蛋黃餾油油脂樣品揮發(fā)油制備按《中華人民共和國藥典》2010年版附錄甲法提取揮發(fā)油進行試驗。取100 g蛋黃餾油油脂樣品，用水蒸氣蒸餾法萃取，收集揮發(fā)油部分，離心，取上層部分于樣品瓶中，用于GC-MS分析。

1.4 GC-MS分析條件[14]

1.4.1 氣相色譜條件HP-5MS彈性石英毛細管柱（5%phenylmethylsiloxane，30 m×0.25 mm，0.25 μm）；氣化室溫度260℃。程序升溫：初始溫度為40℃，保持1 min，然后以5℃/min的速率升至210℃，保持2 min；后再以5℃/min的速率升至280℃，保持1 min為檢測結(jié)束。載氣為氦氣，流量為1.0 mL/min，進樣量1 μL，分流比15∶1。

1.4.2 質(zhì)譜條件離子源為電子電離源（electron ionization，EI）；離子源溫度270℃；電離電壓為70 eV；電子倍增器電壓1 988 V；發(fā)射電流34.6 μA；接口溫度250℃；質(zhì)量掃描范圍m/z為30～450；掃描速率為5 scans/s。

2 結(jié)果與分析

2.1 對蛋黃餾油成分的分析與鑒定結(jié)果

從圖1可以看出，氣相色譜法可以有效地分離蛋黃餾油中的各種脂肪酸成分。

由表1可知，蛋黃餾油甲酯化后的衍生物中，除含有一些如腈、烯等高溫分解物外，其主要成分為脂肪酸，其組成包括十四烷酸、（Z）-9-十六烯酸、棕櫚酸、十七烷酸、亞油酸、11-十八碳一烯酸、（Z）-9-十八烯酸，硬脂酸，占總油脂含量的75.22%，其中，蛋黃餾油中的不飽和脂肪酸含量高達60.72%。亞油酸是功能性多不飽和脂肪酸中最早被認識的一種，其具有能夠降低血清中膽固醇水平的作用；人體攝入大量亞油酸，對于高甘油三酯疾病的病人具有明顯的療效；我國藥典中記載有采用亞油酸乙酯丸劑、滴劑作為預(yù)防和治療動脈粥樣硬化癥、高血壓以及冠心病的藥物。亞油酸還能降低血清中的膽固醇，能夠抑制動脈血栓的形成，因此，其在預(yù)防動脈粥樣硬化和心肌梗塞等心血管疾病方面有著非常良好的作用[15]。研究發(fā)現(xiàn)，棕櫚酸能夠降低血清中膽固醇的含量，而硬脂酸能夠降低膳食中膽固醇的吸收[16-17]。蛋黃餾油中含有豐富的MUFA，主要以油酸的形式存在。許多年來，人們一直都認為，單不飽和脂肪酸對血漿膽固醇水平呈中性作用，但是近期的研究表明，順式單不飽和脂肪酸具有的降低膽固醇水平與PUFA一致[18]。而蛋黃餾油中的11-十八碳一烯酸為順式單不飽和脂肪酸，含量高達31.04%，并且蛋黃餾油中單不飽和脂肪酸總含量高達56.26%，遠高于脂肪中單不飽和脂肪酸含量（30%）[19]，因此，蛋黃餾油具有較高的營養(yǎng)價值。

表1 蛋黃餾油中脂肪酸甲酯化后的衍生物

2.2 對蛋黃餾油中揮發(fā)油成分的分析結(jié)果

由圖2可知，氣相色譜法可以有效地分離蛋黃餾油中的揮發(fā)油組分。

表2 蛋黃餾油中揮發(fā)油成分

續(xù)表2

由表2可知，從蛋黃餾油中共鑒定出19種揮發(fā)油，包含腈類、烷烴類、烯烴類、酯類、羧酸、酰胺類和苯類化合物等，其中，腈類化合物含量最大，占揮發(fā)油總量的49.95%，分別為癸腈、油酸腈、十六烷基腈、硬脂腈和（Z）-9-十八烯腈；其次為烷烴類化合物，占揮發(fā)油總量的34.47%，分別為正己烷、甲基環(huán)戊烷、正十三烷、正十四烷、正十五烷、壬基環(huán)己烷、十八烷和雙降藿烷；檢測出揮發(fā)油中烯烴類化合物主要為8-十七烷烯，占揮發(fā)油總量的10.20%；酯類、酸類、酰胺類和苯類化合物含量較少，分別占揮發(fā)油總量的2.47%，2.00%，0.46%和0.45%。

3 結(jié)論與討論

本研究采用GC-MS分析蛋餾油中脂肪酸成分，結(jié)果表明，蛋黃餾油中共含有12種脂肪酸，主要脂肪酸的組成為十四烷酸、（Z）-9-十六烯酸、棕櫚酸、十七烷酸、亞油酸、11-十八碳-烯酸、（Z）-9-十八烯酸、硬脂酸，其占總油脂含量的75.22%，其中，蛋黃餾油中的不飽和脂肪酸的含量最高，可達60.72%。而不飽和脂肪酸和飽和脂肪酸都具有降低血清膽固醇的作用，并且不飽和脂肪酸還能抑制血栓的形成，有提高免疫力的作用等。

本研究對蛋黃餾油中揮發(fā)油的GC-MS分析表明，其主要成分為腈類化合物，而腈類化合物是一類非常重要的有機化合物，于天然產(chǎn)物中廣泛存在，廣泛應(yīng)用于制藥行業(yè)，是治療癌癥和抑郁癥等藥物的重要結(jié)構(gòu)單元；同時它們?nèi)菀妆晦D(zhuǎn)化為其他官能團的化合物，如醛、酮、羧酸、胺及酰胺等[20]。

綜上所述，蛋黃餾油具有較高的營養(yǎng)價值和保健功能，其揮發(fā)性成分還具有很高的藥用價值。因此，蛋黃餾油有非常高的開發(fā)利用價值。

［1］范青生，肖小年，王水興，等.蛋黃油的提取及成分分析[J].中國畜產(chǎn)與食品，2007，7（5）：226-227.

［2］吳慧，賈天柱.蛋黃餾油和蛋黃油研究進展[J].遼寧中醫(yī)藥大學(xué)學(xué)報，2013，15（1）：76-78.

［3］彭懿.蛋黃餾油炮制新工藝研究[D].大連：遼寧中醫(yī)藥大學(xué)，2007.

［4］王春麗，唐漢鈞.蛋黃油醫(yī)用價值研究近況[J].中國中醫(yī)藥信息雜志，2005，12（6）：100-102.

［5］彭懿，孟莉，賈天柱.HPLC法測定蛋黃餾油中哈爾滿的含量[J].中華中醫(yī)藥學(xué)刊，2008，25（11）：2375-2376.

［6］葉定江.中藥炮制學(xué)[M].上海：上?？茖W(xué)技術(shù)出版社，2000：285-286.

［7］楊春英，劉學(xué)銘，陳智毅.15種食用植物油脂肪酸的氣相色譜-質(zhì)譜分析[J].食品科學(xué)，34（6）：211-214.

［8］王瑞，劉海學(xué)，馬儷珍，等.幾種食用油中脂肪酸含量的測定與分析[J].食品研究與開發(fā)，2011，32（7）：106-109.

［9］曲永洵.談?wù)動椭谋＝」δ躘J].中國油脂，2005（5）：39-40.

［10］吳時敏.功能性油脂[M].北京：中國輕工業(yè)出版社，2001：82-110.

［11］KRIS-ETHERTON P M，PEARSON T A.High-monounsaturated fatty acid diets lower both plas-ma cholesterol and triacylglycerol concentrations[J].Am Clin Nutr，1999，70（10）：9-15.

［12］吳時敏，裘愛泳，吳謀成.胎兒、嬰幼兒的功能性多不飽和脂肪酸需要概況[J].中國乳品工業(yè)，2001，29（3）：21-23.

［13］郎麗巍，王洪允，胡蓓，等.多不飽和脂肪酸在癌癥及炎癥疾病方面的研究進展[J].中國生化藥物雜志，2014，34（1）：153-155，158.

［14］江生.小麥麩皮不同提取物的分析和抗氧化活性研究[D].鎮(zhèn)江：江蘇大學(xué)，2009.

［15］張春娥，張惠，劉楚怡，等.亞油酸的研究進展[J].糧油加工，2010（5）：18-20.

［16］SUNDRAMK.Dietary palmitic acid results in lower serum cholesterol than does a lauric-myristic acid combination in normolipemic humans[J].Am J Clin Nutr，1994，59：841-846.

［17］COWLES R L.Dietary stearic acid alters gallbladder bile acid composition in hamsters fed cereal-based diets[J].J Nutr，2002，132：3119-3122.

［18］李璇，鄭建仙.脂肪與心血管疾病相互關(guān)系最新進展及對食品工業(yè)的指導(dǎo)意義[J].食品與發(fā)酵工業(yè)，1997，24（1）：74-79.

［19］王煒，張偉敏.單不飽和脂肪酸的功能特性[J].中國食物與營養(yǎng)，2005（4）：44-46.

［20］劉鑫，游松，蘇昕.微生物酶催化腈類化合物的研究進展[J].沈陽藥科大學(xué)學(xué)報，2012，29（6）：485-490.

GC-MS Analysis of Fatty Acids and Volatile Components from Egg Yolk Oil

DUJunmin1，LIUXuefang2
（1.College ofPharmaceutical and Food Engineering，Shanxi University ofTraditional Chinese Medicine，Jinzhong 030619，China；2.College ofFood Science and Engineering，Shanxi Agricultural University，Taigu 030801，China）

The fatty acids and volatile oil components in egg yolk oil were analyzed by gas chromatography-mass spectrometry（GC-MS）.The results showed that egg yolk oil contains 12 kinds of fatty acids,and the main fatty acids were 11-Octadecenoic acid methyl ester（31.04%）,9-Hexadecenoic acid（Z）-methyl ester（18.19%）,9-Octadecenoic acid（Z）-,methyl ester（7.03%）,Methyl Stearate（6.01%）,（Z,Z）-9,12-octadecadienoic acid methyl ester（4.46%）,n-Hexadecylic acid（0.88%）,Hexadecenoic acid methyl ester（0.67%）.Unsaturated fatty acid content was up to 60.72%.Linoleic acid couldn't be synthesized in the human body,which must be supplied by the food,so it was essential fatty acids,was necessary to maintain the normal growth and health of the human body.Volatile oil in egg yolk oil contained 19 kinds ofcompounds and the main compounds include Hitriles（49.95%）and Hydrocarbon（44.67%）.Egg yolk oil is rich in unsaturated fatty acids and organ Hitriles,has a high nutritional value,medical function and health care function.

egg yolk oil;fatty acids;volatile oil;gas chromatography-mass spectrometry（GC-MS）

O657.63

：A

：1002-2481（2017）07-1096-04

10.3969/j.issn.1002-2481.2017.07.13

2017-01-05

山西中醫(yī)學(xué)院博士科研啟動基金項目

杜俊民（1968-），男，山西聞喜人，副教授，主要從事天然產(chǎn)物萃取與分離研究工作。