李振鋒,范汝良
[1.青島福凱橡塑新材料有限公司,山東 青島 266000;2.倍裕科技(江蘇)有限公司,江蘇 邳州 221331]
防護蠟是一種物理防老劑,在橡膠行業(yè)有著廣泛的應用。最早的防護蠟以進口產(chǎn)品為主,主要用于生產(chǎn)高檔子午線輪胎和特種橡膠制品。國內在1990年以后開始加大了橡膠防護蠟的開發(fā)力度,撫順石油化工研究院、荊門煉油廠、中石化南陽石蠟精細化工廠等先后研制成功橡膠防護蠟。但與國外相比,我國的橡膠防護蠟以模仿進口產(chǎn)品為主,其品種和質量還有待進一步提高。
國外著名的橡膠防護蠟生產(chǎn)企業(yè)有萊茵化學公司、ASTOR公司、百瑞美特殊化學品有限公司和韓國涌進有化公司等。2000—2012年,國內輪胎、橡膠企業(yè)防護蠟市場主要由百瑞美、萊茵、錦鮮等外資企業(yè)占據(jù)。雖然外資企業(yè)生產(chǎn)的防護蠟各有特點、性能優(yōu)異,但價格昂貴。國內許多防護蠟生產(chǎn)廠家近年來也致力于開發(fā)高檔橡膠防護蠟。青島福凱橡塑新材料有限公司結合多年替代進口產(chǎn)品的生產(chǎn)經(jīng)驗,開發(fā)出多款新型防護蠟。
多功能防護蠟T7330是一種高熔點多峰分布蠟,外觀為白色或淡黃色半圓形顆粒,其熔點在70~78 ℃時,相對分子質量較高,正異烷烴含量合理,防護蠟在橡膠中的遷移速度較快,噴出形成的膜厚度為2.0~3.8 μm,并且形成的保護膜致密性高,柔韌性好,可以達到持續(xù)長久的防護效果,并且對橡膠噴霜、泛彩等外觀不良現(xiàn)象有明顯的抑制作用[1-2]。防護蠟T7330對臭氧活性較高的溫度區(qū)域和橡膠制品使用的特殊環(huán)境都做了重點防護,提高了防護效果,可以減小防老劑用量,降低生產(chǎn)成本[3]。本工作主要研究防護蠟T7330在橡膠中的應用效果。
天然橡膠(NR),標準膠,云南農墾集團有限責任公司產(chǎn)品;順丁橡膠(BR),中國石化齊魯石油化工公司產(chǎn)品;防護蠟T7330,青島福凱橡塑新材料有限公司產(chǎn)品;萊茵蠟Antilux111,萊茵化學公司產(chǎn)品;OK1987和OK1887,蘇州百瑞美公司產(chǎn)品;Sunprax672,韓國涌進有化公司產(chǎn)品。
基本配方為:NR 48,BR 52,炭黑N37552,操作油 8,化學防老劑 3.5,蠟(變品種) 2.5,硫黃 1.6,促進劑CZ等 2。
1#—5#配方是在基本配方中分別加入防護蠟T7330、萊茵蠟、OK1987、OK1887和Sunprax672。
3 L密煉機,廣東利拿實業(yè)有限公司產(chǎn)品;XK-150型開煉機,廣東湛江機械廠產(chǎn)品;MV2000型門尼粘度計和MDR2000型橡膠無轉子硫化儀,美國阿爾法科技有限公司產(chǎn)品;Instron 3365型拉力機,美國英斯特朗公司產(chǎn)品。
采用兩段混煉工藝,均在3 L密煉機中進行。一段混煉轉子轉速為40 r·min-1,加料順序為:生膠(50 s)→炭黑(200 s)→操作油、小料(100 s)→提壓砣(150 s)→排膠。二段混煉轉子轉速為30 r·min-1,加入硫黃和促進劑CZ等,混煉200 s,溫度控制在88~96 ℃之間排膠,在開煉機上翻煉150 s出片。
各項性能均按相應的國家標準進行測試。
5種橡膠防護蠟的理化分析結果如表1所示。
表1 橡膠防護蠟的理化分析結果
通過對比防護蠟T7330的碳數(shù)色譜圖看出,防護蠟T7330是一種典型的三峰蠟,碳型分布范圍寬為C16~C60,相對分子質量高,優(yōu)于國外同類產(chǎn)品最寬的C20~C56。該產(chǎn)品碳型分布和正構烴的質量分數(shù)控制比較好,能滿足橡膠在各溫度段、多種環(huán)境下的耐臭氧老化需求,從而達到制品適應區(qū)域溫度的變化,有效阻止臭氧的侵入,減緩制品的老化,延長制品的使用壽命。
幾種橡膠防護蠟對膠料硫化特性和硫化膠物理性能的影響如表2所示。
從表2可以看出,5種橡膠防護蠟對硫化膠的物理性能沒有明顯影響,且物理性能比較接近。
表2 橡膠防護蠟對膠料性能的影響
幾種橡膠防護蠟對膠料耐臭氧老化性能的影響如表3所示。
從表3可以看出,防護蠟T7330的耐高溫臭氧老化性能優(yōu)于其他同類產(chǎn)品,能滿足橡膠耐臭氧老化性能的特殊要求。
表3 橡膠防護蠟對膠料耐臭氧老化性能的影響
幾種橡膠防護蠟對膠料耐天候老化性能的影響如表4所示。
表4 橡膠防護蠟對膠料耐天候老化性能的影響
從表4可以看出,防護蠟T7330的耐天候老化性能優(yōu)于其他同類產(chǎn)品,能滿足橡膠耐臭氧老化性能的特殊要求。
(1)防護蠟T7330無論是在碳數(shù)分布,還是在熔點和碳數(shù)相對分子質量分布方面均優(yōu)于對比防護蠟。
(2)防護蠟T7330對硫化膠的物理性能沒有影響,與其他防護蠟基本一致,但在高溫耐臭氧和耐天候老化性能方面表現(xiàn)優(yōu)異。