齊小娟+馬琴

摘要：通過(guò)收集部分糠醛行業(yè)污染物排放監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)，統(tǒng)計(jì)各污染物排放水平，對(duì)糠醛行業(yè)污染狀況進(jìn)行調(diào)查研究，對(duì)現(xiàn)有企業(yè)存在的環(huán)境問(wèn)題進(jìn)行分析，并提出相應(yīng)的整改措施，旨在為防治糠醛行業(yè)污染提供理論依據(jù)，同時(shí)為今后糠醛行業(yè)排污系數(shù)的選取提供參考。

關(guān)鍵詞：糠醛行業(yè)；污染物；排放

中圖分類(lèi)號(hào)：X131 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文件編號(hào)：2095-672X（2017）03-0108-02

DOI：10.16647/j.cnki.cn15-1369/X.2017.03.055

Abstract：By collecting pollutants monitoring data of furfural industry in Inner Mongolia autonomous region， statistics of each pollutant emission levels， of furfural industry pollution condition investigation， analyze the existing environmental problems of the enterprise， and puts forward the corresponding improvement measures， aimed to provide theoretical basis for the prevention and treatment of furfural industry pollution， at the same time provide a reference for the Pollutant discharge parameters of furfural industry in the future.

Key words： Furfural industry； pollutants；emissions

1 引言

糠醛是一種呋喃2位上的氫原子被醛基取代的有機(jī)化合物。其分子式為C5H4O2，又稱(chēng)2-呋喃甲醛，是呋喃環(huán)系最重要的衍生物。純糠醛是有杏仁味的無(wú)色的油狀液體，暴露于空氣中會(huì)快速變成黃色。糠醛是用作有機(jī)合成的原料，也用于合成樹(shù)脂、清漆、農(nóng)藥、醫(yī)藥、橡膠和涂料等[2]。糠醛可以在催化劑條件下加氫還原生成糠醇，糠醇是生產(chǎn)呋喃樹(shù)脂的主要原料。由糠醛制備的呋喃經(jīng)電解還原后可制成丁二醛，丁二醛為生產(chǎn)阿托品的原料。由糠醛制得的1，6-己二胺是制備尼龍66的原料。糠醛作為溶劑，可以有選擇性地從石油、植物油中萃取其中的不飽和組分，也可從潤(rùn)滑油和柴油中萃取其中的芳香組分?？啡┻€可以替代甲醛與苯酚發(fā)生縮合反應(yīng)，生產(chǎn)酚醛樹(shù)脂?？啡┛捎筛鞣N農(nóng)副產(chǎn)品中萃取得到，包括玉米穗軸、燕麥與小麥的麥麩和鋸木屑。

糠醛的生產(chǎn)方法主要有硫酸法、鹽酸法、醋酸法和無(wú)機(jī)鹽法。目前中國(guó)糠醛生產(chǎn)廠(chǎng)家近300多家，總生產(chǎn)能力超過(guò)20萬(wàn)噸，其中95%以上的生產(chǎn)廠(chǎng)家采用硫酸法進(jìn)行生產(chǎn)?？啡┲饕且院嗫s戊糖的纖維為原料經(jīng)水解制得。玉米芯、葵花籽殼、麥桿、甘蔗渣、棉籽殼、油茶殼等都是生產(chǎn)糠醛的好原料，其中玉米芯含多縮戊糖成分最高。我國(guó)北方地區(qū)由于種植玉米較多，玉米芯的產(chǎn)量較大，原料來(lái)源廣泛、價(jià)格便宜，因此，北方多數(shù)生產(chǎn)廠(chǎng)家采用玉米芯作為生產(chǎn)糠醛的主要原料。本文對(duì)內(nèi)蒙古自治區(qū)部分以玉米芯為原料采用硫酸法生產(chǎn)糠醛的生產(chǎn)工藝及污染排放情況進(jìn)行調(diào)查，對(duì)糠醛生產(chǎn)中各工段廢氣排氣筒中的污染物產(chǎn)生濃度、排放濃度及各處理設(shè)施的去除效率等監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)進(jìn)行調(diào)查研究，分析現(xiàn)有糠醛生產(chǎn)企業(yè)污染物的治理水平及現(xiàn)存的主要環(huán)境問(wèn)題，提出相應(yīng)的整改措施，同時(shí)為今后糠醛生產(chǎn)行業(yè)排污系數(shù)的選取提供參考。

2 硫酸法制備糠醛的生產(chǎn)工藝流程

糠醛生產(chǎn)的基本原理是以富含多聚戊糖的植物玉米芯為原料，在高溫和酸性條件下（以稀硫酸為催化劑），多聚戊糖水解成戊糖，在同樣條件下，戊糖脫去三個(gè)水分子生成糠醛[1]。具體生產(chǎn)工藝包括玉米破碎、混酸、水解、蒸餾、中和、精餾、脫水等環(huán)節(jié)，糠醛主要生產(chǎn)工藝過(guò)程敘述如下：

2.1 粉碎工段

通過(guò)選料后用粉碎機(jī)將玉米芯原料粉碎到1.5～2.0cm的粒度。

2.2 拌酸工段

濃硫酸用泵經(jīng)流量計(jì)送進(jìn)配酸罐，與一定比例的水混合，稀釋成3～5%的稀硫酸，然后將料倉(cāng)內(nèi)粉碎后的玉米芯有螺旋輸送機(jī)送到拌酸機(jī)內(nèi)，通過(guò)拌酸機(jī)把稀硫酸與粉碎后的玉米芯混合。

2.3 水解工段

水解是糠醛生產(chǎn)的核心工段，就是利用高壓蒸汽通過(guò)硫酸的作用，將原料中的糖轉(zhuǎn)化為糠醛氣，經(jīng)填料過(guò)濾器除雜后送去蒸餾工段。水解發(fā)生如下反應(yīng)：

2.4 蒸餾工段

蒸餾工段分粗餾、精餾、脫水三個(gè)過(guò)程。

粗餾塔為正壓蒸餾，脫水塔、精制塔為負(fù)壓蒸餾，每座塔配一組冷凝器，采用液相過(guò)塔；水解氣加熱粗塔后冷凝，然后進(jìn)粗塔蒸餾，粗塔氣冷凝、中和后進(jìn)精制塔精餾，精餾后生產(chǎn)出成品糠醛送儲(chǔ)罐儲(chǔ)存，塔底液相進(jìn)脫水塔脫水。糠醛生產(chǎn)工藝流程見(jiàn)圖1。

3 硫酸法生產(chǎn)工藝主要污染源及污染物排放情況

3.1 大氣污染源及治理措施

糠醛生產(chǎn)過(guò)程中的有組織廢氣源主要為玉米芯破碎粉塵、分醛罐工藝廢氣、燃糠醛廢渣鍋爐排放的鍋爐廢氣等[3]。無(wú)組織廢氣源主要是水解釜排渣廢氣及糠醛渣貯存時(shí)產(chǎn)生的異味，本次調(diào)查對(duì)部分糠醛生產(chǎn)企業(yè)的廢氣監(jiān)測(cè)資料進(jìn)行收集，對(duì)各廢氣污染源中各污染因子的源強(qiáng)匯總?cè)缦拢?/p>

3.1.1 玉米芯破碎廢氣

玉米芯破碎工段廢氣中的主要污染物為顆粒物，顆粒物產(chǎn)生的初始濃度一般在5460～5579mg/m3之間，排放速率一般在88～93kg/h之間。

糠醛生產(chǎn)企業(yè)對(duì)該廢氣的治理措施一般采取旋風(fēng)除塵器+布袋除塵器的組合工藝進(jìn)行處理，處理效率在99%以上，處理后顆粒物可以達(dá)到《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB16297-1996）二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)排放濃度的限值要求。