魏有云

在高中化學(xué)中，電解質(zhì)溶液中粒子濃度的關(guān)系一直都是考高考查熱點(diǎn)。

由于它涉及的內(nèi)容廣，綜合性強(qiáng)，常常是困擾學(xué)生的難點(diǎn)。筆者根據(jù)自己的經(jīng)驗(yàn)，總結(jié)了幾點(diǎn)處理此類問題的規(guī)律以供參考。

一、解題要領(lǐng)

要掌握好指弱電解質(zhì)的電離平衡和鹽類的水解平衡以及電荷守恒、物料守恒以及質(zhì)子守恒。

二、考點(diǎn)例析

（一）不等關(guān)系

例1：NH4Cl溶液中離子濃度由大到小的順序?yàn)開___。

解題要領(lǐng)：考慮電離平衡和水解平衡。

解析：在NH4Cl溶液中存在如下過程：

強(qiáng)電解質(zhì)電離：NH4Cl=NH4++Cl-

水的電離平衡：H2O？葑H++OH-

NH4+的水解平衡：NH4++H2O？葑NH3·H2O+H+

如果不考慮水解因素，則：

C（NH4+）=C（Cl-）>c（H+）=C（OH-）

實(shí)際情況是有少量NH4+水解變?yōu)镹H3·H2O，而使NH4+的濃度略微減小，并使溶液呈酸性，最終結(jié)果是C（Cl-）>C（NH4+）>c（H+）>C（OH-）。

（二）守恒關(guān)系

1. 電荷守恒

在電解質(zhì)溶液中，不論存在多少種微粒，溶液整體不顯電性，即陽離子所帶正電荷總數(shù)與陰離子所帶負(fù)電荷總數(shù)是相等的。

2. 物料守恒

電解質(zhì)溶液中，弱電解質(zhì)的電離、鹽類的水解等因素，都會(huì)造成微粒種類發(fā)生變化，但任何一種原子的數(shù)目是不會(huì)發(fā)生變化的，此時(shí)，某一組成成分的原始數(shù)目應(yīng)等于它在溶液中各種存在形式的數(shù)目之和。

3. 質(zhì)子守恒

依據(jù)水的電離，所產(chǎn)生的C（H+）和C（OH-）應(yīng)是相等的。但是由于水解因素，雖然H+和OH-完全來自于水的電離，實(shí)際存在的C（H+）和C（OH-）卻不相等。

例2：將相同物質(zhì)的量濃度的某弱酸HX溶液與NaX溶液等體積混合，測(cè)得混合后溶液中c（Na+）>c（X-），則下列關(guān)系錯(cuò)誤的是（ ）。

A. c（H+）>c（OH-）

B. c（HX）

C. c（X-）+c（HX）=2c（Na+）

D. c（HX）+c（H+）=c（Na+）+c（OH-）

解題要領(lǐng)：對(duì)于一些不容易辨出屬于哪類守恒的式子，可以先列出各個(gè)守恒式，然后通過加減代數(shù)關(guān)系進(jìn)行整理。

解析：（1）已知條件：c（Na+）>c（X-）

（2）電荷守恒：c（Na+）+c（H+）=c（X-）+c（OH-）

（3）物料守恒：2c（Na+）=c（X-）+c（HX）

由（1）和（2）可知一定有c（H+）

綜上所述，電解質(zhì)溶液中粒子濃度大小比較的策略是：首先根據(jù)題意分析確定溶液中的溶質(zhì)成分；其次列出溶液中發(fā)生變化的離子方程式（如電離、水解等），然后利用題目所給數(shù)據(jù)分析比較各粒子濃度的大小關(guān)系；最后再根據(jù)電荷守恒、物料守恒、質(zhì)子守恒原理列出有關(guān)恒等關(guān)系進(jìn)行求解。