王金平　徐楠

摘要：皮制品很容易出現(xiàn)霉變的情況，因此對皮衣等皮制品的防霉工作十分的重要。文章介紹現(xiàn)階段皮革防霉柔亮的主要使用試劑，并針對現(xiàn)階段所使用的皮革納米防霉柔亮技術(shù)下的國內(nèi)主要發(fā)展趨勢進行分析，提出了未來新形勢下的納米綠色皮革防霉柔亮技術(shù)的發(fā)展。

關(guān)鍵詞：皮革；防霉；納米

1皮革防霉的措施

皮制品很容易出現(xiàn)霉變的情況，因此對皮衣等皮制品的防霉工作十分的重要。對于皮衣而言，其真皮部分經(jīng)常會出現(xiàn)霉變，根據(jù)他們的發(fā)霉條件、發(fā)霉規(guī)律進行研究，來制定出明確的防霉措施。在日常的維護和保養(yǎng)工作中注意避免將皮制品放置在潮濕的地方，還需要在存儲之前進行清潔，有效的方法就是采用真空隔絕的方法進行保存。這些方法看起來比較繁瑣，隨著時代的快速發(fā)展，各種各樣的皮革清理、除霉、柔亮等試劑不斷地被開發(fā)出來，在進行皮衣的保存和處理上也更加的便利。

對于防霉柔亮劑而言，在處理上需要經(jīng)過酸浸、乳液加脂等過程，形成溶劑溶液，使得其在進行涂抹的時候能夠更好地被皮革所吸收。根據(jù)現(xiàn)有的研究表明。通過使用皮革防霉柔亮劑能夠很好地降低皮革的防霉情況，且在皮革的加工和生產(chǎn)過程中，會存在很多化工材料的使用，通過運用防霉柔亮劑能夠?qū)庸み^程中化工材料進行相容性結(jié)合，避免后期的防霉柔亮處理造成皮革外化工材料損傷。就目前而言，市場上進行銷售的防霉柔亮劑針對于不同的皮革制品有著不同的殺菌、抑柔亮特點。而對于皮革的防霉工作而言，其主要的運行機制有以T3個方面：（1）抑制蛋白質(zhì)合成；（2）抑制真菌的合成，降低霉菌活性；（3）阻礙代謝機能，抑制孢子萌發(fā)。

2現(xiàn)階段被用于皮革的防霉劑

人們最早使用的皮革防霉劑是1934年使用的對硝基苯酚，以后又使用了B-萘酚、對氯間二甲酚、水楊酰苯胺和四氯酚等。目前，用于皮革的防霉劑有以下幾類。

2.1無機化合物

次氯酸及其鹽、亞氯酸鈉、高錳酸鉀、碘化物、硼酸及其鹽、亞硫酸鹽和焦亞硫酸鹽等，這類化合物目前主要作為防霉劑產(chǎn)品的輔助成分。

2.2有機酚及鹵代酚

酚類主要有甲酚、苯酚、焦油酚、芐基苯酚、乙萘酚、氨基酚等，鹵代酚主要有氯代酚、二氯酚、溴代酚、對氯間二甲酚、2-亞甲基二氯代酚等，這類化合物是以前使用最多的防霉劑，但是，隨著環(huán)保法規(guī)的日益嚴格，這類防霉劑的使用受到了限制，己逐漸被其它種類的化合物所取代。

2.3醇類化合物

苯甲醇、乙醇、鹵代硝基烷醇類等，這類化合物目前也是主要作為防霉劑產(chǎn)品的輔助成分。

2.4醛類化合物

甲醛、戊二醛、對硝基苯甲醛、鹵代肉桂醛、呋喃甲醛等。目前，由于對皮革中甲醛含量的要求比較嚴格，這類化合物作為皮革防霉劑的應(yīng)用前景不太好。

2.5有機酸類化合物

山梨酸及其鹽、苯甲酸及其鹽、氯乙酸、鹵代苯氧乙酸、烷基硫氰酸、鹵代水楊酸、硫代水楊酸等，這類化合物的防霉性能受pH值的影響很大，一般只適于在酸性條件下使用，對霉菌的抑制作用也不太強，目前主要是與其它種類的化合物進行復(fù)配，或者是作為輔助增效成分使用。

2.6酯類化合物

鹵代水楊酸酯、羥基苯甲酸酯、鹵代乙烯基苯酯、鹵代乙酸苯甲醇酯、五氯苯基十二烷酸酯、a，B-不飽和羧酸酯等，這類化合物的毒性比較低，特別是a，B-不飽和羧酸酯對霉菌的作用效果比較好，是一類有開發(fā)潛力的防霉劑。

2.7酰胺類化合物

鹵代乙酰胺、水楊酰苯胺、氨基苯磺酰胺、四氯間苯二甲腈籌，這類化合物是目前常用的防霉劑有效成分之一，其防霉效果比較好。

2.8無機納米材材

無機納米材材包括納米TiO2，納米SiO2，納米ZnO等。開發(fā)無機納米材料，是目前皮革抗菌防霉劑開發(fā)的一個熱點，但大多都處于起步階段，真正使用的納米皮革防霉劑產(chǎn)品還未見報道。

3國內(nèi)外皮革防霉劑的研究狀況

近年來，隨著人們的環(huán)保意識和健康意識不斷增強，現(xiàn)如今在對皮革化工材料的選擇上提出了更高的要求，早先所采用的皮革防霉柔亮劑中因為毒性強、制造污染大等原因都逐漸被禁止和淘汰，例如五氯酚鈉、對硝基苯酚等。隨著現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)的不斷發(fā)展，開發(fā)高效、低毒的皮革防霉柔亮劑成為目前國內(nèi)外皮革制品工作的焦點研究問題。

現(xiàn)如今，國外的皮革防霉柔亮劑主要研究還是化學(xué)材料防霉處理，而在美國等地區(qū)在其發(fā)展較快的科學(xué)推動下，開展了對納米皮革防霉劑的研究進程。對于納米皮革防霉柔亮劑而言，其具有著很多較好的優(yōu)勢，例如，其不含毒等特點，受到了業(yè)內(nèi)外人事的一致好評。

我國目前對納米皮革防霉柔亮劑的研究上，雖然受到了我國的科學(xué)發(fā)展水平的限制，始終得不到較好的突破，而且目前的納米皮革防霉柔亮技術(shù)，在我國的主要研究方向，還是在產(chǎn)品生產(chǎn)過程中的添加，對后續(xù)的保養(yǎng)上存在著一定的研究欠缺，不過隨著我國引進和學(xué)習(xí)國外的先進納米技術(shù)，我國的納米材料防霉柔亮，必將得到更好的發(fā)展和提升，下面筆者就針對納米皮革防霉柔亮劑的研究進行分析。

4納米皮革防霉柔亮劑的研究

對于納米材料而言，其屬于超細顆粒，是一種典型的原子簇，其粒徑大多為1～100nm。其結(jié)構(gòu)和材料有著明顯的不同。因為其特殊的原子結(jié)構(gòu)，使其具備了獨特的表面效應(yīng)、體系效益、量子尺寸效應(yīng)等特點，其物理化學(xué)性質(zhì)比較獨特。對于納米抗菌防霉材料的應(yīng)用而言，其主要就是利用了納米材料較好的表面微生物吸附能力，從而實現(xiàn)良好的抗菌防霉。對于納米材料的抗菌而言，根據(jù)其機制可以大體分為兩個不同的類型，一種為基于銀基的納米材料，另一種則是以TiO2和znO等催化性質(zhì)納米材料。

對于基于銀基的納米材料抗菌而言，其利用的就是銀離子較強的抗菌能力，在所有金屬離子之中，銀離子的殺菌能力僅次于汞。根據(jù)現(xiàn)有的科學(xué)研究顯示，銀離子能夠通過與細胞膜中的膜蛋白進行結(jié)合，來實現(xiàn)對細胞膜的分裂和對細胞呼吸功能的破壞。進入到細胞之中的銀離子還可以通過與細胞中的酶進行結(jié)合，從而實現(xiàn)細胞分裂，直至殺死細胞。對于納米銀顆粒而言，其抗菌能力遠超過傳統(tǒng)的銀離子。作為常見的氧化滅菌催化劑，銀離子在很多方面都有著較好的應(yīng)用。在納米材料中，銀離子通過與表面產(chǎn)生吸附作用和電離反應(yīng)來產(chǎn)生活性氧和過氧化物。在目前的皮革濕法加工過程中，通過采用銀離子在皮革的纖維之間進行氧化還原反應(yīng)，從而實現(xiàn)對皮革的表面細菌的殺死和消除，隨著現(xiàn)代科技的發(fā)展，通過對納米銀顆粒大小進行控制，還能夠?qū)崿F(xiàn)良好的殺菌效果控制，防止銀離子出現(xiàn)團聚現(xiàn)象，從而更好的進行皮革纖維間的殺菌和防霉。

現(xiàn)如今在皮革的防霉和殺菌上應(yīng)用較好的是TiO2納米技術(shù)。因為該技術(shù)發(fā)展相對較早，且在殺菌過程中殺菌劑中的成分無毒、無味，無刺激，熱穩(wěn)定性能也更好。在殺菌的效果上要比銀離子納米殺菌技術(shù)更優(yōu)秀。根據(jù)研究表明TiO2催化劑納米殺菌技術(shù)能夠?qū)崿F(xiàn)對皮革表面百分之八十的細菌進行殺死。不僅如此，與銀離子納米殺菌相比較，其殺菌速度更快，且對人的皮膚不會產(chǎn)生不良反應(yīng)?，F(xiàn)有的TiO2納米技術(shù)殺菌，主要是在近紫外線光照射下進行的，在紫外線光的照射之下，TiO2能夠產(chǎn)生帶負電的電子和帶正電荷的氫離子。通過與空氣中的水進行反應(yīng)能夠形成氫氧根，從而實現(xiàn)弱堿性殺菌。除此之外，TiO2的納米顆粒較小，因此反應(yīng)接觸表面積更大，產(chǎn)生的氫氧根更豐富，使得殺菌能力大幅度地提升。除了以上兩種納米除菌防霉技術(shù)以外，現(xiàn)如今還有納米分子抗菌除霉劑。這種抗菌除霉劑是現(xiàn)階段剛剛研發(fā)出來的，在應(yīng)用上較為缺乏但是其殺菌能力較強，且具有較為持續(xù)的殺菌效果。

5結(jié)語

為了更好地迎合目前皮革防霉柔亮的養(yǎng)護需求，現(xiàn)如今國內(nèi)外在開展納米皮革防霉柔亮上都投入了較多的研究。雖然說目前納米皮革防霉柔亮劑的應(yīng)用和研制都屬于發(fā)展的初級階段，但這種發(fā)展的趨勢和其廣闊的市場前景都將不斷地推動這一技術(shù)的快速發(fā)展和不斷完善。而且這一研究成果在很多行業(yè)中都已經(jīng)開始使用，其安全性和高效性受到了一致的好評。除了納米皮革防霉柔亮劑以外，現(xiàn)如今國內(nèi)外還開展了復(fù)合型的皮革防霉柔亮劑，這種復(fù)合模式主要是將納米技術(shù)的防霉性能與化學(xué)材料的柔亮性能相互結(jié)合，并根據(jù)目前的發(fā)展需求特點，進行改革和發(fā)展，使其能夠更好地滿足新時期的皮革養(yǎng)護需求，讓綠色皮革保養(yǎng)能夠取得更進一步的發(fā)展和完善。