陳燕 楊爽 任朝興

摘 要：本文初步探討連續(xù)流動分析方法測定海水中的揮發(fā)酚，結(jié)果表明線性良好，檢出限低，準確度和精密度高，加標回收率高。該方法操作簡單，分析速度快，適合大批量樣品的分析。

關(guān)鍵詞：揮發(fā)酚；連續(xù)流動分析法；海水

中圖分類號：X832 文獻標識碼：A 文章編號：1003-5168（2017）03-0125-02

Abstract： This paper discussed the determination of volatile phenol in seawater by continuous flow analysis. The results showed that the linearity was good， the detection limit was low， the accuracy and precision were high， and the spiked recovery rate was high. This method is simple to operate and fast to analyze， and is suitable for the mass determination of volatile phenol in seawater.

Keywords： phenol；continuous flow analytical method；seawater

酚類為原生質(zhì)毒素，屬高毒物質(zhì)。其主要來自煉油、煤氣洗滌、煉焦、造紙、合成氨、木材防腐和化工等廢水[1]。當含有酚類的廢水流入海洋時，會對海水造成污染。目前，實驗室常用的分析海水中揮發(fā)酚的方法比較多，但普遍采用的仍為4-氨基安替比林光度法，雖然該方法已成為我國《海洋監(jiān)測規(guī)范》的標準方法[2]，但該方法比較繁瑣，樣品需經(jīng)過蒸餾、萃取等多個步驟，耗時長，很難實現(xiàn)大批量樣品在24h內(nèi)完成分析的要求。AA3是一種現(xiàn)代化學(xué)分析儀，其是采用空氣片段連續(xù)流動分析（CFA）技術(shù)進行的自動樣品分析，每小時能分析20～30個樣品，耗時少，試劑消耗少，操作簡單，適合大批量海水樣品的分析。

1 試驗儀器與原理

1.1 儀器

儀器有CETAC sample120進樣器、AA3蠕動泵、AA3蒸餾設(shè)備、AA3酚反應(yīng)模塊、AA3比色計、計算機軟件系統(tǒng)和B3500S-MTH超聲波清洗器。

1.2 方法原理

AA3連續(xù)流動分析儀工作原理：試樣與試劑在蠕動泵的推動下進入化學(xué)反應(yīng)模塊，在密閉的管路中連續(xù)流動，被氣泡按一定間隔規(guī)律隔開，并按特定的順序和比例混合、反應(yīng)、顯色完全后進入流動檢測池進行光度檢測。

1.3 化學(xué)原理

海水水樣經(jīng)150℃的酸性條件下蒸餾，餾出物與堿性鐵氰化鉀和4-氨基安替比林反應(yīng)來測定游離酚和取代酚。生成的紅色反應(yīng)產(chǎn)物在505nm下檢測。

2 試驗試劑

2.1 儲備緩沖液

稱取9g硼酸、5g氫氧化鈉、10g氯化鉀溶解到盛有約800mL試劑水的1L容量瓶中，用試劑水定容至1 000mL。

2.2 吸收試劑

取200mL儲備緩沖液，加入1mL 50%曲拉通溶液，除氣。

2.3 4-氨基安替比林

溶解0.2g 4-氨基安替比林于盛有200mL儲備緩沖液的燒杯中，加入1mL 50%曲拉通溶液，除氣。

2.4 鐵氰化鉀緩沖溶液

溶解0.3g鐵氰化鉀于盛有200mL儲備緩沖液的燒杯中，加入1mL 50%曲拉通溶液，除氣。

此外，還有苯酚標準溶液500mg/L（國家標準物質(zhì)中心制備），臨用時稀釋。

3 試驗步驟

3.1 標準溶液制備

取苯酚標準溶液500mg/L，稀釋成標準中間液1mg/L，再分別取苯酚標準中間液0.5、1.0、2.0、3.0、4.0mL和6.0mL移入100mL容量瓶中，用無酚水定容至刻度線制成標準溶液濃度系列。標準系列濃度為0.005、0.010、0.020、0.030、0.040mg/L和0.060mg/L。

3.2 儀器設(shè)定

確認揮發(fā)酚模塊已經(jīng)安裝完畢且所有管路正確連接，啟動冷卻循環(huán)槽，打開蒸餾器開關(guān)，待蒸餾器溫度升至100℃時，蓋上泵壓盤，啟動泵并吸取純水，打開進樣器和檢測器開關(guān)，啟動軟件，設(shè)置分析或運行并激活通道窗口，輸入曲線及樣品詳細資料。點擊窗口“圖表”鍵，待純水基線穩(wěn)定后，系統(tǒng)開始進試劑，待試劑基線再次穩(wěn)定后（基線值約為10%），點擊系統(tǒng)窗口“停止”鍵并點擊“運行”鍵，選擇事先設(shè)置好的方法開始運行。

4 結(jié)果與分析

4.1 標準曲線

以配制的標準溶液系列進行分析，結(jié)果見表1。表1結(jié)果表明，濃度在0～0.060mg/L范圍內(nèi)具有較好的線性關(guān)系，其線性方程為y=1.163 8×10-3x-7.132，其線性關(guān)系r可達到0.999 9。

4.2 檢出限

根據(jù)美國EPA SW-846中規(guī)定的方法檢出限：MDL=2.821×S。其中，S為空白平行測定標準偏差。用純水重復(fù)測定11次，測定結(jié)果為0.120、0.125、0.335、0.266、0.212、0.194、0.420、0.417、0.171、0.242μg/L和0.076μg/L。計算11次測定值的標準偏差S=0.116μg/L，方法檢出限MDL=2.821×0.116=0.327μg/L。方法檢出限較低，測定結(jié)果令人滿意。

4.3 準確度與精密度

對國家環(huán)境保護總站的標準樣品進行準確度與精密度的測定，結(jié)果見表2。表2結(jié)果表明，標準樣品測定結(jié)果在標準樣品濃度值范圍內(nèi)，相對標準偏差為0.07%，精密度和準確度均較高。

4.4 實際樣品加標回收率的測定

將取自廣西近岸海域的海水用于測定，并對所取的海水進行10.0和30.0兩種不同濃度的加標回收率測定，結(jié)果見表3。表3結(jié)果表明，加標量為10.0時，加標回收率在95.4%～102.0%；加標量為30.0時，回收率在96.9%～100.0%。兩種加標量的回收率均在EPA規(guī)定的可接受范圍內(nèi)（70%～120%），說明AA3連續(xù)流動分析儀測定海水中揮發(fā)酚能夠獲得準確的檢測結(jié)果。

5 結(jié)論

采用AA3連續(xù)流動分析方法測定海水中的揮發(fā)酚，具有操作操作簡單、節(jié)省時間的優(yōu)點，適合大批量樣品的分析，大大提高了工作的時效性。同時，測定方法的線性、精密度和準確度均達到國家標準的要求，而且優(yōu)于手工法。

參考文獻：

[1]國家環(huán)境保護總局，《水和廢水監(jiān)測分析方法》編委會.水和廢水監(jiān)測分析方法[M].4版.北京：中國環(huán)境科學(xué)出版社，2002.

[2]中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局，中國國家標準化管理委員會GB17378.4-2007.海洋監(jiān)測規(guī)范 第4部分：海水分析[S].北京：中國標準出版社，2008.