汪平標(biāo)
摘 要:本文介紹了電廠脫硝技術(shù)選擇性非催化還原法的基本原理和工藝,并將其與選擇性催化還原法從原理、優(yōu)缺點(diǎn)進(jìn)行對(duì)比,分析影響該技術(shù)實(shí)施工程技術(shù)關(guān)鍵,并對(duì)其配合低氮燃燒技術(shù)的配合應(yīng)用進(jìn)行探討,以此為燃煤電廠的脫硝工藝提供相關(guān)參考。
關(guān)鍵詞:SNCR;SNR;脫硝原理
NOx的排放是造成大氣污染的主要原因之一。隨著國(guó)家環(huán)保形勢(shì)的日益嚴(yán)格,控制燃煤鍋爐NOx排放勢(shì)在必行。根據(jù)杭州市相關(guān)要求,NOx排放限值為50mg/m3以下(標(biāo)態(tài)),顯然以往依靠單純的燃燒調(diào)整手段已不能滿足排放標(biāo)準(zhǔn)要求,必須加以輔助手段控制NOx的排放,SNCR(SelectiveNon-CatalyticReduction)是一種無(wú)需催化劑的脫硝方式。由于不需要催化劑,為得到較強(qiáng)的化學(xué)反應(yīng)活性,SNCR技術(shù)使用的還原劑為氨或尿素等氨基選擇性地還原,所需要的爐膛出口溫度在850~950℃之間(最佳反應(yīng)溫度區(qū)間),才能獲得較高的反應(yīng)活性,而且此技術(shù)對(duì)煙氣中NOx的還原是有選擇性的。一般情況下,有催化劑的SNCR脫硝技術(shù)的效率可達(dá)到80%以上,是SNCR的脫硝技術(shù)的兩倍,這是因?yàn)榇笮湾仩t尺寸較大,使得爐膛內(nèi)的還原劑較難混合均勻。但是,由于SNCR脫硝技術(shù)存在以下優(yōu)點(diǎn):如投資少、改造方便、可與多種脫硝技術(shù)搭配使用等,所以此技術(shù)在燃煤電廠的脫硝改造上應(yīng)用廣泛。
1 鍋爐脫硝工藝原理
1.1 NOx生成機(jī)理
在煤燃燒過(guò)程中,NOx形成的主要途徑有兩條:一是煤中由成煤植物的蛋白質(zhì)轉(zhuǎn)化而來(lái)的有機(jī)氮化物在高溫火焰中發(fā)生熱分解,并進(jìn)一步氧化而生成NOx;二是供燃燒用空氣中的氮?dú)庠诟邷貭顟B(tài)與氧發(fā)生化合反應(yīng)而生成NOx。
NOx可分3種類型:熱力型、燃料型和快速型。
熱力型NOx:在高溫環(huán)境下,由燃燒用空氣中的氮氧化而生成的NOx。溫度對(duì)熱力型NOx生成速度的影響呈指數(shù)函數(shù)關(guān)系,在1350℃以下時(shí),熱力型NOx的生成量是很少的,但隨著溫度的升高,NOx生成量迅速增加,當(dāng)溫度達(dá)到1600℃時(shí),熱力型NOx的生成量可占爐內(nèi)NOx生成總量的20%~30%;對(duì)于循環(huán)流化床鍋爐,其爐內(nèi)燃燒溫度一般在800~1000℃,熱力型NOx的生成量很小。
燃料型NOx:燃料中含有的氮化物在燃燒過(guò)程中發(fā)生熱分解,并進(jìn)一步氧化生成NOx,同時(shí),還存在著NO的還原反應(yīng)。在煤粉爐中,煤在燃燒時(shí)產(chǎn)生的NOx總量中60%~70%是來(lái)自燃料型NOx。
快速型NOx:通過(guò)燃料產(chǎn)生CH原子團(tuán)撞擊N2分子,生成CN類化合物,再進(jìn)一步氧化成NO。與熱力型NOx、燃料型NOx生成量相比,它的生成量要少得多。循環(huán)流化床鍋爐的NOx排放比傳統(tǒng)煤粉爐要低很多。主要是由于循環(huán)流化床的床溫低,熱力型NOx生成量很小,同時(shí)循環(huán)流化床采用了分級(jí)燃燒也有效降低了燃料型NOx的生成。
1.2 脫硝工藝對(duì)比
目前國(guó)內(nèi)外燃燒后脫硝的主要技術(shù)包括選擇性催化還原法(SCR)、選擇性非催化還原法(SNCR)、濕法脫硝、電子束照射方法等。應(yīng)用較多、系統(tǒng)較為成熟的是SCR和SNCR,SNCR技術(shù)的還原劑是含有NHx基的物質(zhì),如NH3.H2O、NH3或者尿素等,經(jīng)過(guò)熱分解后形成NH3以及相關(guān)副產(chǎn)物,氨氣與煙氣內(nèi)的NOx反應(yīng)后生產(chǎn)N2。當(dāng)還原劑為尿素時(shí)的反應(yīng)如下:
NH2CONH2 → 2NH3+HNCO
4NO+4NH3+O2 → 4N2+6H2O
2NO2+4NH3+O2 → 3N2+6H2O
SCR和SNCR兩種技術(shù)的主要比較如下表所示。
2 SNCR煙氣脫硝改造工程技術(shù)關(guān)鍵和發(fā)展方向
技術(shù)關(guān)鍵:
影響SNCR脫硝效率的因素有很多,包括初始NOx的含量、還原劑的種類、還原劑與煙氣的混合度、氨氮比)、還原劑在溫度窗口內(nèi)的停留時(shí)間、還原劑噴入點(diǎn)的煙氣溫度等。
2.1 窗口溫度(最佳溫度)
NOx的還原反應(yīng)職能在特定的溫度范圍內(nèi)才能進(jìn)行,通常為850℃~950℃,這就使得窗口溫度成為了影響SNCR反應(yīng)的一個(gè)重要因素。在工程應(yīng)用和實(shí)驗(yàn)研究中,最佳溫度窗口是指還原劑存在脫硝效率最高的溫度區(qū)間。
2.2 最佳溫度窗口內(nèi)的停留時(shí)間
任何化學(xué)反應(yīng)都需要有一定的反應(yīng)時(shí)間使其得以充分進(jìn)行,所以要達(dá)到最佳的脫硝效率,還原劑必須和NOx在最佳溫度窗口內(nèi)有足夠的停留時(shí)間。還原劑在最佳溫度窗口內(nèi)的停留時(shí)間越長(zhǎng),反應(yīng)越充分,脫硝效率越高。
2.3 還原劑與煙氣的混合度
在SNCR脫硝效率的影響因素中,還原劑和煙氣的混合度也是十分重要。在不均勻的還原劑與煙氣混合度下,NOx很難與還原劑充分接觸,從而降低了SNCR脫硝效率。在實(shí)際應(yīng)用中,爐膛出口即分離器進(jìn)口噴射的還原劑和煙氣進(jìn)行混合,通過(guò)對(duì)噴射軌跡、速度和角度的調(diào)整,可將還原劑充分霧化,以此來(lái)提升SNCR脫硝效率。
2.4 氨氮比
氨氮比是指SNCR反應(yīng)中的還原劑與NOx之間的摩爾比,該指標(biāo)主要是對(duì)投入還原劑的分量進(jìn)行衡量,其對(duì)脫硝反應(yīng)的影響主要是在改變反應(yīng)物濃度后而實(shí)現(xiàn)對(duì)其平衡的調(diào)整。通常情況下,氨氮比的合適值在1.0到2.0之間,加大氨氮比會(huì)加強(qiáng)反應(yīng)程度,提升反應(yīng)效率,但過(guò)大的氨氮比又會(huì)導(dǎo)致過(guò)大的氨逃逸而出現(xiàn)新的問(wèn)題,此外,過(guò)高的氨氮比會(huì)使成本提升,加大了整體的運(yùn)行費(fèi)用,這就使得氨氮比成為了影響SNCR脫硝效率的一個(gè)重要因素,氨氮比的選擇由各自的實(shí)際情況決定。除此之外,不同的初始NOx濃度、不同的鍋爐燃料、不同的煙氣氣氛(一氧化碳和氧氣的含量)、不同的脫硝還原劑類型等都會(huì)對(duì)SNCR的最終脫硝效率產(chǎn)生影響。
3 低氮燃燒+SNCR工藝應(yīng)用
“低氮燃燒+SNCR”脫硝處理工藝是指先對(duì)鍋爐進(jìn)行低氮燃燒改造,再與SNCR脫硝工藝相組合,達(dá)到對(duì)燃煤鍋爐煙氣充分脫硝處理的目的。低氮燃燒是基于“流態(tài)重構(gòu)的節(jié)能超低排放”的理念,通過(guò)對(duì)鍋爐一、二次風(fēng)風(fēng)量配比調(diào)整:加大二次風(fēng)量,減少一次風(fēng)量,使得物料在爐膛內(nèi)部停留時(shí)間增長(zhǎng),燃燒區(qū)形成濃、淡兩區(qū),以及通過(guò)提高分離器效率,增加水冷屏、過(guò)熱屏,使得爐膛出口溫度控制在870~920℃,在最佳脫硝反應(yīng)溫度區(qū)間內(nèi),從而最終減少NOx的產(chǎn)生。杭州江東富麗達(dá)熱電有限公司現(xiàn)有次高溫次高壓循環(huán)流化床燃煤鍋爐7臺(tái)(3臺(tái)75T/H,4臺(tái)130T/H),目前已經(jīng)完成一臺(tái)75T/H、一臺(tái)130T/H鍋爐的低氮燃燒改造工作。從投運(yùn)后的結(jié)果來(lái)看,BMCR工況下NOX原始排放均可以降低到130mg/Nm3以下,再輔以SNCR脫硝處理工藝,僅需少量還原劑就能完全滿足市政府的環(huán)保排放要求,大大降低了生產(chǎn)運(yùn)行費(fèi)用。因此,低氮燃燒+SNCR工藝應(yīng)用在未來(lái)火電鍋爐煙氣處理應(yīng)用中,有著廣闊的前景。
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(作者單位:浙江省杭州市大江東區(qū)杭州江東富麗達(dá)熱電有限公司)