朱紅偉,孫 冰,燕 菲

(1.國(guó)家黃金鉆石制品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心，濟(jì)南 250014；2.山東省社會(huì)公正計(jì)量行，濟(jì)南 250014)

修補(bǔ)琥珀的鑒定

朱紅偉,孫 冰,燕 菲

(1.國(guó)家黃金鉆石制品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心，濟(jì)南 250014；2.山東省社會(huì)公正計(jì)量行，濟(jì)南 250014)

在對(duì)市場(chǎng)上的琥珀首飾檢測(cè)過(guò)程中發(fā)現(xiàn)有經(jīng)過(guò)人工修補(bǔ)的琥珀飾品，對(duì)人工修補(bǔ)的琥珀飾品經(jīng)寶石顯微鏡、紫外熒光燈、傅里葉變換紅外光譜儀分析，結(jié)果表明：修補(bǔ)琥珀是先用樹(shù)脂對(duì)琥珀表面的孔洞或裂隙充填，再在充填處粘貼一塊帶有皮色的琥珀，冒充原皮，對(duì)充填處進(jìn)行掩蓋。這種修補(bǔ)琥珀具有極強(qiáng)的迷惑性，檢測(cè)難度較大，檢測(cè)人員和購(gòu)買(mǎi)者都要提高警惕。

琥珀；修補(bǔ)；顯微鏡；紅外光譜

琥珀是由松柏科和豆科植物分泌的樹(shù)脂聚集后，經(jīng)地質(zhì)作用后掩埋于地下，經(jīng)過(guò)漫長(zhǎng)的地質(zhì)作用發(fā)生石化而成的。在樹(shù)脂聚集過(guò)程中會(huì)包裹大量包裹體，如植物、動(dòng)物、空氣、水、沙土等物質(zhì)，在漫長(zhǎng)的地質(zhì)變化過(guò)程中，這些包裹體有些會(huì)腐爛或脫落，在琥珀表面或內(nèi)部形成裂隙或者孔洞。由于琥珀資源的稀少性和自身的特殊性，大尺寸的琥珀非常珍貴。在加工過(guò)程中為了保留琥珀成品的重量，偶爾會(huì)對(duì)孔洞和裂隙進(jìn)行修補(bǔ)處理，由于充填部位的隱蔽性使其鑒定難度很大。對(duì)琥珀的光譜特征、年代及其仿制品的鑒定，已經(jīng)有多人進(jìn)行了研究[1-4]，但是對(duì)于修補(bǔ)琥珀的鑒定特征我們所能搜集到的資料卻非常之少。本文主要針對(duì)修補(bǔ)琥珀，提供有效的鑒定方法。

1 樣品及測(cè)試方法

樣品來(lái)源于客戶送檢的批量琥珀飾品之中，修補(bǔ)的蜜蠟一般質(zhì)量較大，在30g以上，有雕件、方牌、水滴等。這些修補(bǔ)琥珀以蜜蠟為主，整體呈現(xiàn)黃色、黃白色，部分帶有紅色原皮。筆者通過(guò)放大檢查、紫外熒光常規(guī)寶石學(xué)測(cè)試，傅里葉變換紅外光譜分析，對(duì)這些樣品進(jìn)行了測(cè)試。

圖1 測(cè)試樣品Fig.1 Test samples

2 常規(guī)寶石學(xué)特征

測(cè)試樣品的折射率1.54，密度1.06，均與天然琥珀相符。在長(zhǎng)波紫外線下具有藍(lán)白色熒光，紅色部位沒(méi)有熒光反應(yīng)。在寶石顯微鏡下仔細(xì)觀察樣品發(fā)現(xiàn)，紅色外皮與黃色基體存在明顯分界線，紅色和黃色之間無(wú)過(guò)渡現(xiàn)象，且分界線非常平齊，并且在分界層可見(jiàn)氣泡群。從顯微鏡放大觀察的結(jié)果看，樣品的紅色部分應(yīng)該是后期人為的粘接到黃色部位的。

圖2 樣品放大觀察Fig.2 Samples under microscopea.紅色和黃色平齊分界線；b.分界線處可見(jiàn)氣泡；c.分界層可見(jiàn)氣泡群

3 紅外光譜測(cè)試

實(shí)驗(yàn)采用德國(guó)BUKER TENSOR 27型傅里葉變換紅外光譜儀，利用漫反射附件進(jìn)行測(cè)試，測(cè)試條件：室溫25℃，相對(duì)濕度35%，分辨率為4 cm-1，掃描次數(shù)為128次，測(cè)量范圍為400～4000 cm-1，對(duì)測(cè)試的圖譜進(jìn)行K-K變換。

測(cè)試結(jié)果顯示， 2932cm-1特征的紅外吸收譜帶是由νas(CH2)官能團(tuán)的反對(duì)稱伸縮振動(dòng)所致，而2865cm-1處的紅外吸收譜帶是由vS(CH2)官能團(tuán)對(duì)稱伸縮振動(dòng)所致；與之對(duì)應(yīng)的δ(CH2,CH3)官能團(tuán)的彎曲振動(dòng)所致的紅外吸收中強(qiáng)譜帶出現(xiàn)在1457cm-1、13778cm-1處，表征了天然琥珀的基本骨架為脂肪族脂結(jié)構(gòu)。由脂肪族脂中v(C=O)官能團(tuán)伸縮振動(dòng)所致的紅外吸收中強(qiáng)譜帶出現(xiàn)在1738cm-1處。由ν(C-O)官能團(tuán)的伸縮振動(dòng)所致的紅外吸收譜帶出現(xiàn)在1000cm-1、1160cm-1、1253cm-1處[5-6]。由紅外吸收光譜可以看出，樣品的紅色部位和黃色部分的紅外光譜特征一致，說(shuō)明他們都是琥珀。

圖3 樣品的紅外光譜Fig.3 Infrared spectra of the samplesa.紅色部位的紅外光譜；b.黃色部位的紅外光譜

4 分 析

通過(guò)上述測(cè)試可以發(fā)現(xiàn)，大塊的琥珀原料在制作加工過(guò)程中可能存在裂紋或者坑洞，加工者首先對(duì)琥珀的裂紋或者坑洞進(jìn)行充填，再用一塊帶有皮色的琥珀粘貼在此部位，從而達(dá)到掩蓋缺陷的目的。這種作假手段肉眼很難識(shí)別，具有極強(qiáng)的迷惑性。

5 結(jié) 語(yǔ)

綜上所述，修補(bǔ)琥珀的肉眼鑒別難度比較大，在寶石顯微鏡下仔細(xì)觀察樣品是鑒定修補(bǔ)琥珀有效的手段，紫外熒光觀察是檢測(cè)修補(bǔ)琥珀的有效輔助手段，紅外光譜檢測(cè)可以準(zhǔn)確確定修補(bǔ)琥珀的各部分成分。由此可見(jiàn)，放大檢查、紫外熒光和紅外光譜檢測(cè)三種檢測(cè)方法有效的綜合運(yùn)用，能夠準(zhǔn)確鑒定修補(bǔ)琥珀。

[1] 朱莉，邢瑩瑩.琥珀及其仿制品的紅外吸收光譜特征[J].寶石和寶石學(xué)雜志，2008.3(1)：33-39．

[2] 彭國(guó)禎，朱莉.多米尼加琥珀[J].寶石和寶石學(xué)雜志，2006.9(3)：32-35．

[3] 王瑛，蔣偉忠，等.琥珀及其仿制品的寶石學(xué)和紅外光譜特征[J].上海地質(zhì)，2010(2)：58-62．

[4] 張蓓莉.系統(tǒng)寶石學(xué)[M].北京：地質(zhì)出版社,2006.542-548．

[5] 吳瑾光主編. 近代傅立葉變換紅外光譜技術(shù)及應(yīng)用[M]. 科學(xué)技術(shù)出版社，378-411．

[6] 洪山海. 光譜解析法在有機(jī)化學(xué)中的應(yīng)用[M]. 科學(xué)出版社，1981,9：19-26．

Identification of The Repaired Amber

ZHU Hong-wei, SUN Bing, YAN Fei

(1.NationalGold&DiamondTestingCenter,Jinan,China250014;2.ShandongMetrologicalIndustryofSocialJustice,Jinan,China250014)

Repaired amber jewelry had been found during detection of the amber jewelry sold on the market. They were analyzed by Gem microscope, UV fluorescent lamp and Fourier transform infrared spectroscopy. Result shows that the holes or cracks of the amber are first filled with resin and then covered by a piece of amber of surface color to make it look like the original surface. This type of amber is extremely deceptive and hard to recognize. Both of the testers and buyers should keep this in mind and try to be more careful.

amber; repair; microscope; infrared spectroscopy

2017-02-09

朱紅偉(1982-),男,本科,寶石及材料工藝學(xué)專業(yè) 工程師,主要從事珠寶首飾檢測(cè)與教學(xué)工作。E-mail：red8761@163.com。

朱紅偉,孫 冰,燕 菲.修補(bǔ)琥珀的鑒定[J].超硬材料工程，2017，29(2)：65-67.

TS933

A

1673-1433(2017)02-0065-03