摘 要：采用Fenton法預(yù)處理垃圾滲濾液，考察了初始pH值、FeSO4·7H2O投加量、H2O2/Fe2+物質(zhì)的量比及反應(yīng)時(shí)間對(duì)Fenton氧化處理效果的影響。研究的主要結(jié)論如下：（1）pH、n（H2O2）/n（Fe2+）、FeSO4·7H2O投加量是影響Fenton氧化處理效果的主要因素，反應(yīng)時(shí)間對(duì)其也有一定影響。這些因素的主次關(guān)系為：（1）pH>n（H2O2）/n（Fe2+）>FeSO4·7H2O投加量>反應(yīng)時(shí)間；（2）在pH為3.0、FeSO4·7H2O投加量為1.2mmol/L、H2O2與Fe2+摩爾比為8：1、反應(yīng)時(shí)間為30分鐘條件下，COD去除率可達(dá)到62.3%。

關(guān)鍵詞：垃圾滲濾液；Fenton法；去除率

生活垃圾經(jīng)環(huán)衛(wèi)系統(tǒng)收集壓縮以后運(yùn)輸至垃圾焚燒發(fā)電廠垃圾庫(kù)，垃圾經(jīng)堆放、壓縮、發(fā)酵以后產(chǎn)生滲濾液，垃圾滲濾液屬原生垃圾滲濾液，我國(guó)大部分城市生活垃圾的廚余物多，含水率高、熱值低，爐排爐直接焚燒處理垃圾時(shí)必須將新鮮垃圾在垃圾庫(kù)中儲(chǔ)存5～7天進(jìn)行發(fā)酵，以達(dá)到濾出水份、提高熱值，保證后續(xù)垃圾焚燒的正常運(yùn)行和爐膛溫度。垃圾滲濾液會(huì)對(duì)周?chē)沫h(huán)境造成嚴(yán)重的影響，如何有效處理垃圾滲濾液成為近年來(lái)的研究熱點(diǎn)[1-11]。本研究采用Fenton法預(yù)處理垃圾滲濾液，對(duì)其預(yù)處理效果進(jìn)行研究，為Fenton法應(yīng)用于垃圾滲濾液預(yù)處理提供一些參考。

1 材料及方法

1.1 實(shí)驗(yàn)材料與儀器

實(shí)驗(yàn)試劑：濃硫酸、氫氧化鈉、硫酸亞鐵銨、七水合硫酸亞鐵、重鉻酸鉀、硫酸-硫酸銀、一水合鄰菲咯啉、雙氧水、硫酸汞。

實(shí)驗(yàn)廢水：實(shí)驗(yàn)所用的垃圾滲濾液取自泰州市某垃圾焚燒發(fā)電廠，通過(guò)初步測(cè)定，廢水的pH值在6.53左右，COD為10200mg/L。顏色呈現(xiàn)黑褐色，并伴有惡臭味。

實(shí)驗(yàn)儀器：電子天平、pH計(jì)、COD消解器。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

取一定量的垃圾滲濾液于500ml的燒杯中，調(diào)節(jié)pH值，再加入一定量的FeSO4·7H2O和雙氧水，攪拌反應(yīng)一段的時(shí)間后，靜置30分鐘，然后取其上清液測(cè)定COD。分別改變反應(yīng)條件中的初始pH值、FeSO4·7H2O投加量、H2O2/Fe2+物質(zhì)的量比及反應(yīng)時(shí)間，考察這些條件對(duì)處理效果的影響。

2 結(jié)果與討論

2.1 初始pH值的影響

取6份100ml的垃圾滲濾液，加入到6個(gè)500ml的燒杯中，分別調(diào)節(jié)pH值到2.0、3.0、4.0、5.0、6.0、7.0，再加入5.0ml/L的雙氧水和5mmol/L的FeSO4·7H2O，攪拌反應(yīng)時(shí)間設(shè)定為1個(gè)小時(shí)。反應(yīng)完成后靜置30分鐘后取其上清液測(cè)定COD，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖1所示。

由圖可知，當(dāng)pH在2～4范圍之內(nèi)，隨著pH的增加COD的去除率呈現(xiàn)了上升的趨勢(shì)，并在pH=4.0時(shí)COD去除率為最大。當(dāng)pH大于4時(shí)，隨著pH值的增加，COD去除率則逐漸呈下降的趨勢(shì)。這是由于在酸性條件下對(duì)H2O2的分解和·OH產(chǎn)生比較有利，并且Fe2+的催化效率比較高，但隨著pH的升高，會(huì)有一部分Fe2+被氧化為Fe3+，而Fe3+的催化效果則不如Fe2+，也降低了·OH的氧化活性，所以對(duì)COD的去除效果會(huì)下降。由于在pH為3和4時(shí)的去除率比較相近，出于對(duì)經(jīng)濟(jì)性的考慮，最佳pH值為4.0。

2.2 Fe2+投加量的影響

分別取100ml的垃圾滲濾液，加入6個(gè)到500ml的燒杯中，調(diào)節(jié)pH值到4.0，固定雙氧水投加量為5.0ml/L，F(xiàn)eSO4·7H2O的投加量分別為5、2.5、1.2、0.8、0.6、0.5mmol/L，攪拌反應(yīng)時(shí)間設(shè)定為1個(gè)小時(shí)。反應(yīng)完成后，靜置30分鐘后取其上清液測(cè)定COD，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖2所示。

由圖可以看出，當(dāng)Fe2+濃度在0.5～0.8mmol/L的范圍內(nèi)時(shí)，隨著FeSO4·7H2O投加量的逐漸增加，COD去出率明顯地呈現(xiàn)上升趨勢(shì)，在0.8mmol/L時(shí)COD去除率達(dá)到最大，但繼續(xù)增加投加量時(shí)，去除率反而開(kāi)始緩慢地降低。這是因?yàn)殡S著Fe2+的增加，催化H2O2產(chǎn)生的·OH也會(huì)隨之增加，但是當(dāng)Fe2+投加過(guò)量時(shí)，多余的Fe2+則會(huì)與·OH反應(yīng)產(chǎn)生Fe3+，并且會(huì)消耗掉一部分的雙氧水，使其活性降低，影響了COD的去除。因此最佳的FeSO4·7H2O投加量為0.8mmol/L。

2.3 H2O2與Fe2+物質(zhì)的量比的影響

分別取100ml的垃圾滲濾液到6個(gè)500ml的燒杯中，調(diào)節(jié)pH值到4.0，固定FeSO4·7H2O的投加量為0.8mmol/L，調(diào)節(jié)H2O2與Fe2+摩爾比1：1、2：1、4：1、6：1、8：1、10：1，攪拌反應(yīng)時(shí)間設(shè)定為1個(gè)小時(shí)。反應(yīng)完成后靜置30分鐘，取其上清液測(cè)定COD，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖3所示。

由圖可知，H2O2與Fe2+摩爾比對(duì)COD去除率的影響比較明顯，當(dāng)H2O2與Fe2+摩爾比在1～4之間時(shí)，隨著H2O2與Fe2+摩爾比的增大，COD去除率上升得比較快，并在4：1的時(shí)候COD去除率達(dá)到了最大值，之后則呈現(xiàn)了下降趨勢(shì)，并且有較小的波動(dòng)。這是由于隨著n（H2O2）/n（Fe2+）的增加，產(chǎn)生的H2O2量較多，則生成·OH的量也會(huì)增多，氧化能力就得到了提升。但當(dāng)H2O2過(guò)量時(shí)，溶液中的一部分Fe2+會(huì)被氧化成Fe3+，而且Fe3+會(huì)抑制·OH的產(chǎn)生，并且其中一部分自由基也會(huì)與·OH產(chǎn)生反應(yīng)，這些都造成了·OH的減少則減弱了氧化能力。因此，最佳的H2O2與Fe2+摩爾比為4：1。

2.4 反應(yīng)時(shí)間的影響

分別取100ml的垃圾滲濾液加入到6個(gè)500ml的燒杯中，調(diào)節(jié)pH 到4.0，固定FeSO4·7H2O的投加量為0.8mmol/L，H2O2與Fe2+摩爾比為4：1，控制反應(yīng)時(shí)間為10、20、30、60、90、120min，反應(yīng)完成后靜置30分鐘，取其上清液測(cè)定COD，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖4所示。

由圖可知，反應(yīng)時(shí)間在60min之前，隨著時(shí)間的增加，COD去除率在逐漸地上升，并在60min時(shí)COD去除率到達(dá)最大，之后呈緩慢的下降趨勢(shì)。這是由于在短時(shí)間內(nèi)，隨著反應(yīng)時(shí)間增加，反應(yīng)越充分，產(chǎn)生的·OH也會(huì)變多，但是到達(dá)一定時(shí)間后，反應(yīng)中的過(guò)氧化氫和亞鐵離子濃度降低，則產(chǎn)生的·OH的量就會(huì)減少，導(dǎo)致氧化能力下降，去除率就會(huì)有所下降。因此確定Fenton法去除COD的最佳反應(yīng)時(shí)間為1個(gè)小時(shí)。

2.5 正交實(shí)驗(yàn)及結(jié)果

根據(jù)單因素的實(shí)驗(yàn)結(jié)果，選取初始pH、FeSO4·7H2O投加量、H2O2與Fe2+摩爾比、反應(yīng)時(shí)間進(jìn)行4因素3水平的正交實(shí)驗(yàn)。正交實(shí)驗(yàn)因素及其水平見(jiàn)表1，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表2所示。

從正交實(shí)驗(yàn)的結(jié)果可以看出，最佳的反應(yīng)條件為：初始pH為3.0，F(xiàn)eSO4·7H2O投加量為1.2mmol/L，H2O2與Fe2+摩爾比為8：1，反應(yīng)時(shí)間為30分鐘。在此條件下COD的去除率達(dá)到了62.30%。通過(guò)對(duì)極差的結(jié)果分析可知這些因素中初始pH的影響尤為重要，其次是 H2O2與Fe2+摩爾比，然后再是FeSO4·7H2O投加量，反應(yīng)時(shí)間的影響比較小。

3 結(jié)論

采用Fenton法預(yù)處理垃圾滲濾液，研究初始pH、FeSO4·7H2O投加量、H2O2與Fe2+摩爾比、反應(yīng)時(shí)間對(duì)垃圾滲濾液處理效果的影響，得出結(jié)論如下：（1）初始pH、FeSO4·7H2O投加量、H2O2與Fe2+摩爾比、反應(yīng)時(shí)間都對(duì)COD去除率有一定的影響，其中影響最大的是初始pH值，其次是H2O2與Fe2+摩爾比，然后再是FeSO4·7H2O投加量，最后是反應(yīng)時(shí)間。（2）由正交實(shí)驗(yàn)得出最佳的實(shí)驗(yàn)條件為初始pH為3.0、FeSO4·7H2O投加量為1.2mmol/L、H2O2與Fe2+摩爾比為8：1、反應(yīng)時(shí)間為30分鐘，在此條件下的COD去除率為62.3%。

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作者簡(jiǎn)介：楊建友（1973，04-），男，從事企業(yè)環(huán)境管理工作，主要研究方向?yàn)槲廴痉乐渭夹g(shù)的研究與應(yīng)用。