買熱木沙姑·依米爾

摘 要：該研究對采摘于新疆阿克蘇十團棗園的9月、10月、11月份3個月的駿棗進行了近紅外光譜測定和總糖測定。結(jié)果表明，阿克蘇駿棗總糖含量的測定采用PLS所建模型預(yù)測效果最佳，但最佳預(yù)處理方法不同；白熟期駿棗糖含量的最佳模型是經(jīng)一階導(dǎo)數(shù)處理后對駿棗糖度預(yù)測效果最優(yōu)，校正相關(guān)（Rc）為0.985 8，RMSEC為0.650，RMSEP為2.01，預(yù)測相關(guān)系數(shù)（RP）為0.903 4；脆熟期、完熟期駿棗糖含量的最佳模型都是經(jīng)二階微分處理后對駿棗糖度預(yù)測效果最優(yōu)，校正相關(guān)系數(shù)（Rc）分別0.961 3、0.972 4，RMSEC分別為0.801、1.30，RMSEP分別為0.944 2、1.000 0，預(yù)測相關(guān)系數(shù)（RP）分別為 2.90、1.56。該試驗所建近紅外PLS校正模型具有較好的穩(wěn)定性，能滿足紅棗總糖含量的檢測要求。

關(guān)鍵詞：紅棗；總糖；近紅外光譜；模型

中圖分類號 TS255.7 文獻標(biāo)識碼 A 文章編號 1007-7731（2017）07-0143-04

Abstract：Near infrared spectrometry was used for the determination of total sugar of Jun jujube from Xinjiang Aksu Ten Group in September，October and November. Results showed that the prediction effect of PLS model for total sugar content determination of Aksu Jun jujube is best without the best pretreatment method. The best model for the determination of total sugar of Jun jujube in white mature period is treated by the first derivative，the correction correlation coefficient（Rc）is 0.985 8，the RMSEC is 0.650，RMSEP is 2.01，the prediction correlation coefficient（RP）is 0.903 4；The best model for the determination of total sugar of Jun jujube in crisp mature period and full ripe stage is treated by the second order derivative，the correction correlation coefficient（Rc）were 0.961 3 and 0.972 4，RMSEC is 0.801 and 1.30，RMSEP is 0.944 2 and 1.0000，the prediction correlation coefficient（RP）were 2.90 and 1.56，respectively. PLS model by near infrared spectrum in this experiment has good stability and can satisfy the requirement of the detection of total sugar of red jujube.

Key words：Red jujube；Total sugar；Near infrared spectrum；Model

紅棗營養(yǎng)價值極高，是集食用、藥用、保健等多種功能于一體的干果，有著廣闊的市場前景。新疆南疆地區(qū)由于其獨特的地理環(huán)境，具有大力發(fā)展紅棗產(chǎn)業(yè)的優(yōu)勢[1]，近些年來紅棗產(chǎn)量不斷增加，產(chǎn)業(yè)化快速發(fā)展。紅棗分級作為紅棗采后貯藏保鮮、加工及流通等過程的關(guān)鍵環(huán)節(jié)，是實現(xiàn)產(chǎn)品商品化和提高商品質(zhì)量的重要手段[2]。但目前南疆地區(qū)紅棗品質(zhì)分級以人工分級為主，且只停留在評定棗果大小、顏色等外部品質(zhì)，而對紅棗內(nèi)部品質(zhì)（如含糖量等）無法評定。常規(guī)理化分析方法由于制樣繁瑣、分析速度慢、人為誤差大且必須破壞果品等，已無法滿足現(xiàn)階段紅棗品質(zhì)監(jiān)控中快速檢測的需求。近紅外光譜檢測技術(shù)以即時、無損、方便、準(zhǔn)確率高等特點成為20世紀(jì)90年代以來發(fā)展最迅速的無損分析技術(shù)之一，廣泛運用于果品內(nèi)部品質(zhì)檢測[3]。本研究以不同成熟時期的駿棗為研究對象，通過近紅外光譜建立不同分析模型，并對比理化檢測結(jié)果，確定最佳模型并用于對駿棗中含糖量的快速無損檢測，旨在構(gòu)建駿棗近紅外光譜快速無損檢測研究平臺，對于南疆紅棗生產(chǎn)的發(fā)展具有重要的現(xiàn)實意義。

1 材料與方法

1.1 試驗材料 所用紅棗品種為阿克蘇駿棗，采自新疆南疆地區(qū)某團場種植戶棗園，采集時間分別為9月、10月和11月，每批次不少于120顆，采集后立即置于4℃條件下儲藏備用。

1.2 研究方法

1.2.1 駿棗中糖的測定方法 紅棗中總糖含量的測定參照國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 15038-2006總糖含量測定，采用菲林試劑直接滴定法[4]。

1.2.2 光譜采集 采用Antaris II FT-NIR型光譜儀收集原始光譜，光譜采集前將紅棗樣品置于室溫條件下12h（室溫為17～19℃），相對濕度為25%～30%，同一個紅棗樣品掃描32次，掃描圖譜如圖1。

1.2.3 光譜數(shù)據(jù)處理 利用TQ Analyst對光譜進行預(yù)處理，用偏最小二乘法（PLS）對實驗數(shù)據(jù)進行多元統(tǒng)計分析，近紅外定量分析模型建立的過程就是將通過適當(dāng)預(yù)處理后的近紅外光譜特征與化學(xué)分析方法檢測的含量數(shù)據(jù)之間建立起相關(guān)關(guān)系。常用的光譜預(yù)處理方法包括多元散射校正（MSC）、一階導(dǎo)數(shù)（FD）、二階導(dǎo)數(shù)（SD）等。評價模型性能主要參數(shù)包括相關(guān)系數(shù)（R）、校正集標(biāo)準(zhǔn)差（RMSEC）和預(yù)測標(biāo)準(zhǔn)差（RMSEP）。其中相關(guān)系數(shù)R表示校正集樣品中預(yù)測值與理論值的相關(guān)程度，R越接近1，且R與RP誤差越小，預(yù)測效果越好；RMSECV與RMSEP都是衡量樣本波動大小的量，樣本均方差越大，樣本數(shù)據(jù)的波動就越大。因此評價所建立的模型中，RMSECV與RMSEP越小且二值越接近，校正集樣品的預(yù)測結(jié)果就越接近理論值，模型的擬合性就越高。

2 結(jié)果與分析

2.1 白熟期駿棗糖度模型的建立 通過不同預(yù)處理法方法選擇最佳的白熟期駿棗總糖含量模型的建立，如表1所示。從表1可以看出，基于原始光譜建立的偏最小二乘法（PLS）模型經(jīng)一階導(dǎo)數(shù)處理后對駿棗糖度預(yù)測效果最優(yōu)，預(yù)測相關(guān)系數(shù)Rc=0.985 8，RMSEC=0.650，RMSEP=2.01，RP=0.903 4。其預(yù)測值緊密地分布在擬合線兩側(cè)（圖2）。

2.2 脆熟期駿棗糖度模型的建立 通過不同預(yù)處理法方法選擇最佳的脆熟期駿棗總糖含量模型的建立，如表2所示。從表2可以看出，基于原始光譜建立的偏最小二乘法（PLS）模型經(jīng)二階微分處理后對駿棗糖度預(yù)測效果最優(yōu)，預(yù)測相關(guān)系數(shù)Rc=0.9613，RMSEC=0.801，RMSEP=2.90，RP=1.000 0。其預(yù)測值緊密地分布在擬合線兩側(cè)（圖3）。其他預(yù)處理方法所建模型的相關(guān)系數(shù)均有不同程度降低。原始光譜處理后的校正集和驗證集相關(guān)系數(shù)雖然也高，但其擬合性不如二階微分。

2.3 完熟期駿棗糖度模型的建立 通過不同預(yù)處理法方法選擇最佳的脆熟期駿棗總糖含量模型的建立，如表3所示。從表3可以看出，基于原始光譜建立的偏最小二乘法（PLS）模型經(jīng)二階微分處理后對駿棗糖度預(yù)測效果最優(yōu)，預(yù)測相關(guān)系數(shù)Rc=0.972 4，RMSEC=1.30，RMSEP=1.56，RP=0.944 2。其預(yù)測值緊密地分布在擬合線兩側(cè)（圖4）。其他預(yù)處理方法所建模型的相關(guān)系數(shù)均有不同程度降低。經(jīng)一階微分處理后的校正集和驗證集相關(guān)系數(shù)雖然也高，但其擬合性不如二階微分。

3 討論

紅外光譜（NIR）是近十年來發(fā)展最為迅速的高新分析技術(shù)之一。近紅外光譜的譜區(qū)為780～2 500nm，主要是由于分子振動的非諧振性使分子從基態(tài)向高能級躍遷時產(chǎn)生的，記錄的主要是有機分子含氫基團C-H、N-H、O-H、S-H、P-H等的伸縮振動倍頻和和頻吸收。因此，當(dāng)光子經(jīng)過不同樣品時，會產(chǎn)生不同的的近紅外光譜，而這些樣品的近紅外光譜攜帶了樣品豐富的組成和結(jié)構(gòu)信息，這就為含碳?xì)溆袡C物質(zhì)的樣品結(jié)構(gòu)和組成信息的檢測提供了理論基礎(chǔ)[5-6]。國內(nèi)外多位學(xué)者應(yīng)用近紅外光譜技術(shù)建立了果蔬采后理化指標(biāo)檢測模型，例如，F(xiàn)u等[7]應(yīng)用近紅外光譜建立的識別梨褐心病模型，判別效果較好，正確判別率高達(dá)91.2%；Liu等[8]應(yīng)用可見-近紅外技術(shù)對梨的可溶性固形物含量（SSC）及堅實度進行無損檢測，并對比了MLR、PCR和PLSR三種建模方法的可靠性，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，用偏最小二乘回歸（PLSR）建立的SSC和堅實度模型預(yù)測效果較好，其校正時的R分別為0.912和0.854，RMSEP分別為0.662和1.232。Renfu[9]等通過采集H edelfinger和Sam 2種甜櫻桃在800～1 700nm處的近紅外光譜數(shù)據(jù)，結(jié)合偏最小二乘法（PLS）建立了甜櫻桃的糖度預(yù)測統(tǒng)計模型。國內(nèi)相關(guān)研究也較多，趙杰文[10]等利用近紅外漫反射光譜技術(shù)實現(xiàn)蘋果糖度無損檢測，孫旭東[11]等利用近紅外技術(shù)建立了南豐蜜桔的可溶性固形物校正模型。從以上研究結(jié)果可以看出，近紅外光譜技術(shù)已經(jīng)廣泛應(yīng)用于水果無損檢測各項指標(biāo)模型的建立。

糖度是駿棗品質(zhì)的重要指標(biāo)之一，駿棗糖度評價對南疆地區(qū)駿棗的培育和應(yīng)用具有重要意義。本研究利用近紅外光譜技術(shù)建立了駿棗中糖度的定量分析模型，結(jié)果表明，阿克蘇駿棗總糖含量的測定用PLS所建模型預(yù)測效果最佳，但預(yù)處理方法略有不同。白熟期駿棗糖含量的最佳模型是經(jīng)一階導(dǎo)數(shù)處理后對駿棗糖度預(yù)測效果最優(yōu)，校正相關(guān)（Rc）為0.985 8，RMSEC為0.650，RMSEP為2.01，預(yù)測相關(guān)系數(shù)（RP）為0.903 4；而脆熟期、完熟期駿棗糖含量的最佳模型都是經(jīng)二階微分處理后對駿棗糖度預(yù)測效果最優(yōu)，校正相關(guān)系數(shù)（Rc）分別為0.961 3、0.972 4，RMSEC分別為0.801、1.30，RMSEP分別為0.944 2、1.000 0，預(yù)測相關(guān)系數(shù)（RP）分別為2.90、1.56。阿克蘇駿棗白熟期、脆熟期、完熟期駿棗糖度測定采用偏最小二乘法（PLS）建模經(jīng)微分處理后，得到了較好的分析模型，有利于實現(xiàn)駿棗糖含量的快速檢測。

4 結(jié)論

本研究利用近紅外光譜技術(shù)建立了駿棗中糖度的定量分析模型，對紅棗原始光譜進行預(yù)處理，采用偏最小二乘法（PLS）建立駿棗糖度校正模型，并對模型進行驗證。表明利用近紅外光譜技術(shù)對駿棗糖度進行無損分析，避免了常規(guī)測量方法對樣品的損傷以及其他儀器系統(tǒng)復(fù)雜難以實現(xiàn)現(xiàn)場快檢的問題，為新疆南疆地區(qū)紅棗內(nèi)部品質(zhì)檢測的進一步研究奠定了基礎(chǔ)，具有較高的實際應(yīng)用價值。

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（責(zé)編：張宏民）