周曉東， 宋振超， 胡玉良

(山西新華化工有限責(zé)任公司，山西 太原 030008)

分析與測(cè)試

紫外氣體分析儀在防毒面具防護(hù)性能檢測(cè)的應(yīng)用

周曉東， 宋振超， 胡玉良

(山西新華化工有限責(zé)任公司，山西 太原 030008)

采用化學(xué)容量分析法和紫外氣體分析法檢測(cè)環(huán)境氣體中的硫化氫氣體，并對(duì)2種檢測(cè)方法的結(jié)果進(jìn)行準(zhǔn)確度和顯著性水平比較分析，得出2種方法無(wú)顯著性差異，具有良好的一致性。紫外氣體分析儀自動(dòng)化程度高，測(cè)定簡(jiǎn)便、迅速，可應(yīng)用于防毒面具的防護(hù)實(shí)驗(yàn)。

硫化氫；比較分析；防護(hù)試驗(yàn)

引 言

硫化氫是無(wú)色、帶有惡臭的可燃性氣體，毒性僅次于氰化物，其對(duì)環(huán)境和人的危害十分嚴(yán)重，嚴(yán)重威脅人員生命安全[1]。這就要求關(guān)于硫化氫作業(yè)的操作人員佩戴防毒面具進(jìn)行安全保護(hù)，因此，硫化氫也作為防毒面具中濾毒罐性能評(píng)價(jià)的代表性氣體之一。

目前，GB/T 2892-1995《過(guò)濾式防毒面具濾毒罐性能試驗(yàn)方法》中3.7部分濾毒罐對(duì)硫化氫的防毒時(shí)間試驗(yàn)方法規(guī)定了硫化氫的分析方法為化學(xué)容量分析法。在實(shí)際應(yīng)用中，從防護(hù)性能原始濃度的采樣分析到得出結(jié)果往往需要大量的化學(xué)試劑、人力和時(shí)間。GB 2890-2009《呼吸防護(hù)自吸過(guò)濾式防毒面具》中7.10.2部分儀器設(shè)備表述了氣體濃度檢測(cè)可利用氣體分析儀。便攜式紫外氣體分析儀廣泛應(yīng)用于環(huán)保在線監(jiān)測(cè)、工業(yè)控制、安全檢測(cè)等場(chǎng)合，其采用紫外吸收光譜，利用硫化氫、氨氣、氯氣等氣體對(duì)紫外區(qū)域輻射的選擇性吸收來(lái)進(jìn)行檢測(cè)的，具有分析速度快、自動(dòng)化程度高、環(huán)境影響小、檢測(cè)氣體無(wú)需處理和可靠性好等優(yōu)點(diǎn)。根據(jù)我國(guó)計(jì)量法的規(guī)定，使用的計(jì)量器具應(yīng)按照相應(yīng)計(jì)量檢定規(guī)程進(jìn)行檢定/校準(zhǔn)，但是，便攜式紫外氣體分析儀目前并沒(méi)有制定相應(yīng)的檢定/校準(zhǔn)規(guī)程，因此，本文采用比對(duì)檢測(cè)方法用化學(xué)容量分析法檢測(cè)空氣中的硫化氫與便攜式紫外氣體分析儀進(jìn)行對(duì)比實(shí)驗(yàn)，驗(yàn)證了紫外氣體分析儀可應(yīng)用于防毒面具防護(hù)性能檢測(cè)中。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器與試劑

動(dòng)態(tài)吸附氣體分析裝置，自制(見(jiàn)第46頁(yè)圖1)；便攜式紫外氣體分析儀，西克麥哈克；秒表，分度值0.1 s；硫化氫鋼瓶、外購(gòu)。

碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，c(1/2I2)=0.02 mol/L；硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，c(Na2S2O3)=0.02 mol/L；乙酸鋅溶液，2%。

1.2 方法原理

1) 化學(xué)容量分析法[2]

被一定空氣稀釋后的硫化氫氣體被乙酸鋅溶液吸收后，產(chǎn)生硫化鋅渾濁液，將上述溶液用蒸餾水少量多次洗入250 mL三角瓶中，加入20.00 mL碘標(biāo)準(zhǔn)溶液，硫化鋅遇過(guò)量碘后生成單質(zhì)硫，再用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的碘，根據(jù)硫代硫酸鈉的消耗量計(jì)算混合氣流中硫化氫濃度。

2) 紫外氣體分析儀

對(duì)于光譜分析而言，每一種原子都有自己的特征譜線，紫外吸收帶的強(qiáng)度遵從Lamder-Beer定律，見(jiàn)第46頁(yè)式(1)。

(1)

式中，A為吸光度；I、I0分別為入射光、透射光強(qiáng)度；ε為消光系數(shù)；c為氣體濃度；l為光程長(zhǎng)。

便攜式紫外氣體分析儀的最低檢出濃度為1×10-6，采用紫外吸收光譜技術(shù)，原子半徑較大的硫的吸收光譜在近紅外區(qū)220 nm～250 nm附近，進(jìn)行連續(xù)現(xiàn)場(chǎng)記錄出檢測(cè)數(shù)據(jù)。儀器經(jīng)過(guò)標(biāo)準(zhǔn)氣體校準(zhǔn)后，可以直接采樣進(jìn)行快速分析。紫外吸收光譜法因不受顯色劑濃度、顯色時(shí)間等因素的影響，具有快速、簡(jiǎn)便、靈敏度高、重現(xiàn)性好等優(yōu)點(diǎn)，因此廣泛應(yīng)用于微量、痕量和常量組分的檢測(cè)。

1.3 比對(duì)檢測(cè)實(shí)驗(yàn)

1) 檢測(cè)實(shí)驗(yàn)條件[3]

仿照GB/T 2892-1995《過(guò)濾式防毒面具濾毒罐性能試驗(yàn)方法》規(guī)定，檢測(cè)條件如下：

a) 實(shí)驗(yàn)溫度：(17～30)℃

b) 相對(duì)濕度：(50±3)%

c) 通過(guò)濾毒罐的氣體流量：(30±0.3)L/min；

d) 混合氣體中硫化氫蒸氣質(zhì)量濃度：(4.2～7.1)mg/L。

2) 檢測(cè)實(shí)驗(yàn)比對(duì)過(guò)程

硫化氫氣流與潔凈空氣流利用質(zhì)量流量器控制，以一定流速進(jìn)入混合裝置，配制成含有一定氨氣濃度的染毒空氣流，一路連接在濾毒罐，另一路通過(guò)紫外氣體分析儀檢測(cè)濃度，再一路連接裝有乙酸鋅溶液的吸收瓶，以并聯(lián)的形式直觀地比對(duì)了2種方法的檢測(cè)差異。實(shí)驗(yàn)流程圖如圖1。

圖1 實(shí)驗(yàn)流程圖

2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果比較分析

2.1 相對(duì)準(zhǔn)確度

采用以上2種方法，進(jìn)行多次實(shí)驗(yàn)，根據(jù)比對(duì)結(jié)果計(jì)算2種方法的相對(duì)準(zhǔn)確度。比對(duì)結(jié)果如表1所示。

通過(guò)表1可以看出，根據(jù)2種方法檢測(cè)空氣中硫化氫濃度相對(duì)準(zhǔn)確度數(shù)據(jù)，最小的約為6%，最大的接近10%。這是由于，在濾毒罐防護(hù)性能檢測(cè)中，硫化氫濃度的穩(wěn)定性取決于氣體流量、氣流濕度、實(shí)驗(yàn)溫度及實(shí)驗(yàn)人員操作水平等諸多影響因素，這些實(shí)驗(yàn)參數(shù)均需人工進(jìn)行全程調(diào)控?？梢?jiàn)，檢測(cè)方法對(duì)于控制實(shí)驗(yàn)混合氣流濃度至關(guān)重要。

表1 2種方法檢測(cè)結(jié)果對(duì)比表

2.2 2種方法顯著性差異分析

數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)的方法很多，在定量分析中一般采用檢驗(yàn)與檢驗(yàn)法，用于檢測(cè)2組分析結(jié)果是否存在顯著的系統(tǒng)誤差與偶然誤差。2組數(shù)據(jù)顯著性差異的檢驗(yàn)順序是先F檢驗(yàn)后t檢驗(yàn)。

1)F檢驗(yàn)方法

采用F檢驗(yàn)方法確定2種方法精密度是否有顯著性差異。給定顯著性水平α=0.05，自由度為22，查F表得F(0.05,22)=3.44，根據(jù)表1數(shù)據(jù)計(jì)算得F=1.37，由于F

2)t檢驗(yàn)方法

采用t檢驗(yàn)法[3]進(jìn)行判斷2種方法之間的顯著性差異，給定顯著性水平α=0.05，自由度為22，查t表得t(0.05,22)=2.07，根據(jù)表1數(shù)據(jù)計(jì)算統(tǒng)計(jì)得t=1.17。因?yàn)閠

3 結(jié)論

通過(guò)以上2種方法檢測(cè)結(jié)果的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可以看出，化學(xué)容量分析法檢測(cè)的硫化氫濃度總是偏小于紫外氣體吸收儀檢測(cè)的。經(jīng)分析，整個(gè)防護(hù)性能實(shí)驗(yàn)過(guò)程是動(dòng)態(tài)吸附，化學(xué)容量法采用鼓泡法吸收硫化氫，微量硫化氫濃度的發(fā)生是在不斷吹掃的空氣帶動(dòng)下溢出的，是一個(gè)累計(jì)濃度的過(guò)程，存在硫化氫沒(méi)有被吸收液完全吸收的可能性，還有，吸收瓶壁上殘存的沉淀物不易清洗完全，再者，其滴定過(guò)程的復(fù)雜性：碘標(biāo)準(zhǔn)溶液的揮發(fā)、滴速前后的控制等，以上原因都會(huì)造成誤差，導(dǎo)致檢測(cè)的濃度稍低，而紫外氣體分析儀是時(shí)時(shí)在線的檢測(cè)混合氣流中硫化氫的濃度，是一個(gè)瞬時(shí)濃度檢測(cè)過(guò)程，同時(shí)，紅外氣體分析儀自動(dòng)化程度高，實(shí)驗(yàn)過(guò)程減少了人員勞動(dòng)強(qiáng)度及化學(xué)試劑的使用，應(yīng)用于防毒面具防護(hù)性能檢測(cè)中有一定的可行性，提升了防護(hù)性能檢測(cè)的自動(dòng)化水平。

[1] 劉國(guó)娟.硫化氫氣體快速檢測(cè)方法研究[J].大科技,2013(4):321-322.

[2] 張子龍.國(guó)內(nèi)硫化氫含量的檢測(cè)方法淺析[J].化學(xué)工程師,2012(4):34-35.

[3] 張喜田，程炎仁，張雪麗，等.過(guò)濾式防毒面具濾毒罐性能試驗(yàn)方法：GB/T 2892-1995[S].北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，1995.

Application of ultraviolet gas analyzer in protective performance test of gas mask

ZHOU Xiaodong, SONG Zhenchao, HU Yuliang

(Shanxi Xinhua Chemical Co., Ltd., Taiyuan Shanxi 030008, China)

In this paper, by using chemical capacity analysis method and ultraviolet gas analyzer analysis method, the hydrogen sulfide gas in environment is tested ,And the accuracy and significance level of these inspection results are compared and analyzed. It is concluded that there is no significant difference between two methods, which have good consistency.Ultraviolet gas analyzer has a high degree of automation with simple and rapid measurement,which can be applied to protection test of gas mask.

hydrogen sulfide; comparative analysis; protection test

2016-12-19

周曉東，女，1979年出生，2004年畢業(yè)于沈陽(yáng)師范大學(xué)，本科，高級(jí)工程師，從事活性炭檢測(cè)方面的工作。

10.16525/j.cnki.cn14-1109/tq.2017.01.13

O657

A

1004-7050(2017)01-0045-02