楊云帆，夏衛(wèi)生，王小芳

（1． 湖南師范大學(xué)資源與環(huán)境科學(xué)學(xué)院，湖南長沙 410012；2． 湖南廣闊天地科技有限公司，湖南長沙 410137）

鎘是植物生長和發(fā)育過程中的非必需元素，同時(shí)也是環(huán)境中最有害的重金屬元素之一，在土壤中與汞、鉛、鉻、砷并稱為“五毒元素”，在近期公布的《全國土壤污染狀況調(diào)查公告》中，土壤中鎘污染已成為所有無機(jī)污染物超標(biāo)率之最[1]。考慮到土壤鎘污染的嚴(yán)重性以及土壤系統(tǒng)的復(fù)雜性，世界各國依據(jù)本國的實(shí)際情況制定了相應(yīng)的土壤重金屬鎘的標(biāo)準(zhǔn)限值和最大允許濃度。根據(jù)我國《土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》（GB15618-1995）中規(guī)定的適用于一般農(nóng)田、果園、茶園、蔬菜地等土壤中鎘的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)在0.3～0.6 mg/kg范圍內(nèi)，全國部分地區(qū)已存在鎘含量超標(biāo)現(xiàn)象[2]。而水稻又是一種鎘積累能力較強(qiáng)的植物，又是重要的糧食作物，故規(guī)定稻谷中鎘含量應(yīng)低于0.2 mg/kg，全國大部分地區(qū)米鎘超過該含量，這將嚴(yán)重威脅到動(dòng)植物的生長和人類健康。

1 我國鎘污染現(xiàn)狀

20世紀(jì)70年代，我國才開始農(nóng)田土壤鎘污染的調(diào)查工作，1980年中國農(nóng)業(yè)環(huán)境報(bào)告顯示，我國有9 333 hm2土壤存在鎘污染現(xiàn)象，據(jù)有關(guān)報(bào)道2003年我國鎘污染耕地面積已增加到1.33×104hm2，近幾年資料得到更新，顯示我國農(nóng)田土壤鎘污染面積已超過2×105hm2，占總耕地面積的1/6[3][4]。目前由于缺乏全國性的土壤和農(nóng)作物調(diào)查研究，很難準(zhǔn)確估計(jì)我國農(nóng)田實(shí)際污染面積和鎘超標(biāo)稻谷總量。

土壤中的鎘有兩種來源：天然來源和人為來源。前者與成土母質(zhì)風(fēng)化有關(guān)；后者主要是選礦、采礦、有色金屬冶煉、合金制造等行業(yè)的生產(chǎn)造成的，以及污水、污泥、大氣沉降、農(nóng)藥化肥固體廢棄物等的排放，我國鎘污染絕大多數(shù)是由于引用工業(yè)污水造成的[5]。受地質(zhì)區(qū)劃和人為活動(dòng)的影響，不同地區(qū)存在不同程度的鎘污染問題，近年來研究報(bào)道稱我國鎘污染已呈現(xiàn)南方地區(qū)大于北方地區(qū)的趨勢(shì)，湖南、廣西、貴州部分地區(qū)已成為鎘污染重災(zāi)區(qū)[6]。王凱榮將全國部分地區(qū)污染農(nóng)田土壤和農(nóng)作物鎘含量作了匯總（表1）[7]。

表1 我國部分地區(qū)污染農(nóng)田土壤和農(nóng)作物鎘含量

2 重金屬鎘污染修復(fù)技術(shù)探討

稻米中的鎘含量受品種、土壤等因素影響，根據(jù)鎘在稻米中的富集規(guī)律，目前已研究出多種鎘污染稻米的治理方法。應(yīng)對(duì)稻米鎘污染的方法主要有3個(gè)。第一是從源頭出發(fā)，修復(fù)治理鎘污染土壤；第二是從水稻品種入手，篩選種植鎘積累能力低的水稻品種；第三是從產(chǎn)品加工角度出發(fā)，通過加工技術(shù)降低稻米及制品的鎘含量[6]。目前研究工作和實(shí)際推行的修復(fù)措施都側(cè)重于通過土壤修復(fù)和低鎘品種來達(dá)到鎘污染修復(fù)效果。如農(nóng)業(yè)部、財(cái)政部在湖南水稻鎘污染地區(qū)實(shí)施推廣“VIP+n”稻米鎘污染控制技術(shù)模式。該技術(shù)包括種植鎘低積累型水稻品種、合理灌溉、調(diào)控土壤酸堿度3項(xiàng)關(guān)鍵技術(shù)，同時(shí)根據(jù)污染情況輔以其他針對(duì)性措施（“n”，或施用重金屬鈍化劑，或噴施Si、Se、Zn，或施用生物菌劑等）[8]。

2.1 土壤修復(fù)

土壤修復(fù)是指通過農(nóng)業(yè)、物理、化學(xué)和生物的方法轉(zhuǎn)移、吸收、降解和轉(zhuǎn)化土壤中的污染物，使其濃度降低到可接受水平，或?qū)⒂卸居泻Φ奈廴疚镛D(zhuǎn)化為無害的物質(zhì)，一般包括農(nóng)業(yè)修復(fù)、工程修復(fù)、生物修復(fù)和化學(xué)修復(fù)4類方法。

2.1.1 農(nóng)業(yè)修復(fù)

農(nóng)業(yè)修復(fù)的主要途徑包括合理灌溉、增施化肥或有機(jī)肥，有機(jī)肥包括堆肥、廄肥、秸稈等，施用有機(jī)肥可提高土壤有機(jī)質(zhì)、改善土壤理化性質(zhì)，增加土壤膠體對(duì)鎘的吸附，許多研究發(fā)現(xiàn)施化肥和有機(jī)肥容易造成土壤二次污染。

據(jù)報(bào)道，土壤水分調(diào)控主要是通過調(diào)控土壤活性進(jìn)而調(diào)控水稻對(duì)鎘的吸收。較多研究表明，不同水分管理方式對(duì)鎘污染土壤上水稻生長及鎘吸收積累有顯著影響，全生育期淹水和乳熟期曬田的水稻糙米鎘含量相對(duì)較低，分蘗期曬田的影響程度高于乳熟期[9-11]。不過由于淹水灌溉需水量大，而我國局部地區(qū)水資源匱乏，且容易造成水體污染，實(shí)施有待商榷。

2.1.2 物理修復(fù)

物理修復(fù)主要包括客土、排土和深翻耕等，通過在污染土壤區(qū)增添凈土，移出舊土，深埋污土等途徑來降低土壤鎘污染。吳燕玉等人通過對(duì)張士灌區(qū)的研究發(fā)現(xiàn)幾乎90%的土壤鎘聚集在30 cm以上的土層中，尤其分布在0～5 cm，去除15～30 cm的表土層能讓米鎘含量降低一半[12]。但此方法工程量較大，投資成本高，容易造成二次污染，同時(shí)也將降低土壤肥力，故難以推廣。

2.1.3 化學(xué)修復(fù)

化學(xué)修復(fù)主要是利用土壤改良劑增加土壤有機(jī)質(zhì)，改變土壤pH、EH值、陽離子代換量等理化性質(zhì)，使土壤鎘產(chǎn)生氧化、還原、沉淀、吸附、抑制、拮抗等作用。常用的改良劑有石灰、沸石、碳酸鈣、磷酸鹽等[13]，國內(nèi)外眾多學(xué)者對(duì)施用各種化學(xué)改良劑降低鎘進(jìn)入食物鏈的效果進(jìn)行了大量的研究，一般認(rèn)為在酸性污染土壤上施加石灰效果最佳[14][15]。眾多研究也表明，施用石灰能顯著提高土壤的pH，降低土壤金屬的有效性，從而降低水稻莖葉和糙米中鎘的濃度[16][17]?；瘜W(xué)修復(fù)具有操作簡單和費(fèi)用較低的特點(diǎn)，在污染較輕的地區(qū)修復(fù)效果較好，但在污染較嚴(yán)重的則不明顯，而且容易使重金屬鎘活化，從而造成二次污染，甚至作物減產(chǎn)[18]。

2.1.4 生物修復(fù)

生物修復(fù)是利用動(dòng)植物和微生物的某些習(xí)性來適應(yīng)、抑制和改良土壤鎘污染。動(dòng)物主要是采用蚯蚓和鼠類，微生物涵蓋了真菌、細(xì)菌和小型藻類[19][20]，目前利用動(dòng)物和微生物治理鎘污染的措施僅限于室內(nèi)實(shí)驗(yàn)，具有修復(fù)速度慢，修復(fù)效果不明顯的特點(diǎn)。生物修復(fù)較多側(cè)重于通過植物吸收、分解、轉(zhuǎn)化或固定土壤鎘，目前利用超累積植物治理鎘污染是研究的熱點(diǎn)，土壤修復(fù)效果較好的超累積植物主要是龍葵、魚腥草、東南景天、商陸、寶山堇菜等[6]。但由于植物修復(fù)周期長，吸收重金屬的容量有限，修復(fù)效果僅限于表層土壤，且不能代替糧食作物的經(jīng)濟(jì)價(jià)值，目前處于田間實(shí)驗(yàn)和示范階段。

2.2 水稻品種

除土壤環(huán)境外，農(nóng)作物也是影響鎘積累的重要因素。不同類型農(nóng)作物吸收重金屬的生理生化機(jī)制各異，因而有不同的吸收和富集特征，即使是同一類型的農(nóng)作物，不同品種間富集重金屬的能力也有顯著差異。李坤權(quán)、吳啟堂研究表明，不同基因型水稻対鎘的吸收量有很大的差異[21][22]；其他學(xué)者也認(rèn)為，不同品種稻米對(duì)鎘的富集呈現(xiàn)出顯著的差異性，并略呈現(xiàn)出雜交稻富集程度高于常規(guī)稻，秈稻高于粳稻的趨勢(shì)[23]。篩選低鎘水稻品種是解決鎘污染的有效措施之一，但由于低鎘水稻的生長具有地域性和產(chǎn)量不穩(wěn)定的特點(diǎn)，大范圍推廣較難。

由于土壤污染的復(fù)雜性，有時(shí)靠單一方法難以修復(fù)土壤污染，需要采用多種技術(shù)。由于現(xiàn)實(shí)生產(chǎn)過程中條件限制，單一的農(nóng)藝調(diào)控措施往往很難達(dá)到安全生產(chǎn)的要求，往往需要多種修復(fù)措施配套施用[24][25]。戴桂金在鳳凰縣利用田間實(shí)驗(yàn)研究了單項(xiàng)及綜合調(diào)控技術(shù)對(duì)稻米鎘含量的效果，試驗(yàn)結(jié)果表明，各處理比對(duì)照鎘含量均明顯降低，低鎘品種加施生石灰的降鎘效果較好[26]。沈欣利用盆栽試驗(yàn)研究了單項(xiàng)及組合農(nóng)藝調(diào)控措施的效果，也表明3種措施組合VIP（低鎘品種、灌溉、撒石灰）降低水稻吸收與累積鎘的效果最佳，IP、VP次之[17]。

3 展望

3.1 全面深入開展土壤鎘污染調(diào)查

目前由于缺乏詳細(xì)和全面的調(diào)查，無法精準(zhǔn)確定土壤鎘污染的實(shí)際面積和鎘污染稻谷的數(shù)量。同時(shí)，我國現(xiàn)行土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中是以全量鎘為標(biāo)準(zhǔn)值，鎘污染調(diào)查強(qiáng)調(diào)土壤全量，忽視土壤有效態(tài)，而全量僅代表鎘的總貯量，有效態(tài)才能說明鎘的供給水平，有效態(tài)的變化主要與pH、EH值、有機(jī)質(zhì)有關(guān)，因此可以避免土壤類型和土壤環(huán)境的不同而引起的實(shí)際危害差異，故在監(jiān)測和效果評(píng)價(jià)中應(yīng)強(qiáng)調(diào)有效態(tài)鎘含量的變化。

3.2 加強(qiáng)理論研究，創(chuàng)新修復(fù)技術(shù)

我國對(duì)于重金屬鎘污染的研究和實(shí)際治理都有所突破，取得了一定成效，但由于土壤鎘污染的復(fù)雜性和綜合性，理論研究的不足和技術(shù)的有限性，所以目前并沒有找到高效、穩(wěn)定、普遍適用的單項(xiàng)修復(fù)技術(shù)。因此，在未來的修復(fù)治理過程中，不同的污染土壤應(yīng)對(duì)應(yīng)不同的修復(fù)技術(shù)，同時(shí)要結(jié)合綜合技術(shù)，考慮區(qū)域自然地理環(huán)境，污染程度、污染類型及經(jīng)濟(jì)效益等，并動(dòng)態(tài)監(jiān)測鎘污染狀況的變化以便及時(shí)調(diào)整修復(fù)措施。

3.3 重視微量元素的變化

目前研究者注重對(duì)重金屬污染機(jī)理以及治理措施方面的研究，而忽視了重金屬治理過程中以及治理后農(nóng)作物對(duì)土壤中微量元素的吸收效果。農(nóng)作物對(duì)微量元素的需求量是相當(dāng)小的，從缺乏到毒害的數(shù)量范圍非常窄，而微量元素缺乏或者過量主要與土壤環(huán)境有關(guān)[27]，重金屬鎘修復(fù)治理過程中將使土壤pH、EH值、有機(jī)質(zhì)等理化性質(zhì)發(fā)生改變，甚至鎘與微量元素之間發(fā)生協(xié)同和拮抗作用，從而影響農(nóng)作物對(duì)微量元素的吸收，進(jìn)而對(duì)其生長發(fā)育產(chǎn)生影響，甚至危及人類和動(dòng)植物的健康[28-30]。因此，在后續(xù)的重金屬治理措施中，應(yīng)重視對(duì)微量元素的研究。

[1] 寧校平，陳文清．土壤鎘污染修復(fù)技術(shù)發(fā)展現(xiàn)狀．四川化工，2015，18（06）：18～21

[2] 王維薇，林清．國內(nèi)外土壤鎘污染及其修復(fù)技術(shù)的現(xiàn)狀與展望．綠色科技，2017，（04）：90～93

[3] 柳絮，范仲學(xué)，張斌，等．我國土壤鎘污染及其修復(fù)研究．山東農(nóng)業(yè)科學(xué)，2007，（06）：94～97

[4] 李婧，周艷文，陳森，等．我國土壤鎘污染現(xiàn)狀、危害及其治理方法綜述．安徽農(nóng)學(xué)通報(bào)，2015，21（24）：104～107

[5] 蘇彬彬．改良劑對(duì)重金屬污染土壤的穩(wěn)定化修復(fù)效果及健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估．安徽理工大學(xué)，2016

[6] 魏益民，魏帥，郭波莉，等．含鎘稻米的分布及治理技術(shù)概述．食品科學(xué)技術(shù)學(xué)報(bào)，2013，31（02）：1～6

[7] 王凱榮．我國農(nóng)田鎘污染現(xiàn)狀及其治理利用對(duì)策．農(nóng)業(yè)環(huán)境保護(hù)，1997，（06）：35～39

[8] 黃道友．“稻米鎘污染控制技術(shù)研究與示范應(yīng)用”項(xiàng)目通過成果鑒定．農(nóng)業(yè)現(xiàn)代化研究，2013，34（05）：568

[9] 紀(jì)雄輝，梁永超，魯艷紅，等．污染稻田水分管理對(duì)水稻吸收積累鎘的影響及其作用機(jī)理．生態(tài)學(xué)報(bào)，2007，（09）：3930～3939

[10] 張麗娜，宗良綱，付世景，等．水分管理方式對(duì)水稻在 Cd污染土壤上生長及其吸收 Cd 的影響．安全與環(huán)境學(xué)報(bào)，2006，（05）：49～52

[11] 劉昭兵，紀(jì)雄輝，彭華，等．水分管理模式對(duì)水稻吸收累積鎘的影響及其作用機(jī)理．應(yīng)用生態(tài)學(xué)報(bào)，2010，21（04）：908～914

[12] 吳燕玉，陳濤，孔慶新，等．張士灌區(qū)鎘污染及其改良途徑．環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào)，1984，（03）：275～283

[13] 高翔云，湯志云，李建和，等．國內(nèi)土壤環(huán)境污染現(xiàn)狀與防治措施．環(huán)境保護(hù)，2006，（04）：50～53

[14] 何電源．關(guān)于稻田施用石灰的研究．土壤學(xué)報(bào)，1992，（01）：87～93

[15] 蔡?hào)|，肖文芳，李國懷．施用石灰改良酸性土壤的研究進(jìn)展．中國農(nóng)學(xué)通報(bào)，2010，26（09）：206～213

[16] 劉昭兵，紀(jì)雄輝，田發(fā)祥，等．石灰氮對(duì)鎘污染土壤中鎘生物有效性的影響．生態(tài)環(huán)境學(xué)報(bào)，2011，20（10）：1513～1517

[17] 沈欣，朱奇宏，朱捍華，等．農(nóng)藝調(diào)控措施對(duì)水稻鎘積累的影響及其機(jī)理研究．農(nóng)業(yè)環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào)，2015，（08）：1449～1454

[18] 王新，吳燕玉，梁仁祿，等．各種改性劑對(duì)重金屬遷移、積累影響的研究．應(yīng)用生態(tài)學(xué)報(bào)，1994，（01）：89～91

[19] 肖春文，羅秀云，田云，等．重金屬鎘污染生物修復(fù)的研究進(jìn)展．化學(xué)與生物工程，2013，30（08）：1～4

[20] 馬淑敏，孫振鈞，王沖．蚯蚓 - 甜高粱復(fù)合系統(tǒng)對(duì)土壤鎘污染的修復(fù)作用及機(jī)理初探．農(nóng)業(yè)環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào)，2008，（01）：133～138

[21] 李坤權(quán)，劉建國，陸小龍．水稻不同品種對(duì) Cd 吸收及分配的差異．農(nóng)業(yè)環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào)，2003，22（5）：529～532

[22] 吳啟堂，陳盧，王廣壽．水稻不同品種對(duì)Cd吸收累積的差異和機(jī)理研究．生態(tài)學(xué)報(bào)，1999，19（1）：104～107

[23] 仲維功，楊杰，陳志德，王才林，張永春，常志州，周益軍．水稻品種及其器官對(duì)土壤重金屬元素Pb、Cd、Hg、As積累的差異．江蘇農(nóng)業(yè)學(xué)報(bào)，2006，（04）：331～338

[24] 謝敏，黎良平，戴典．VIP+n技術(shù)對(duì)重金屬污染土壤和稻谷降鎘效果研究．吉林農(nóng)業(yè)，2017，（08）：75～77

[25] 王蜜安，尹麗輝，彭建祥，聶凌利，李翊君，何杰，張文，敖和軍．綜合降鎘（VIP）技術(shù)對(duì)降低糙米鎘含量的影響研究．中國稻米，2016，22（01）：43～47

[26] 戴桂金．鳳凰縣稻米鎘污染VIP控制技術(shù)的研究與應(yīng)用．現(xiàn)代農(nóng)業(yè)科技，2016，（04）：203～204

[27] 廖金鳳．土壤環(huán)境對(duì)作物中微量元素含量的影響．中國化學(xué)會(huì)．中國化學(xué)會(huì)第六屆全國微量元素研究和進(jìn)展學(xué)術(shù)研討會(huì)論文集，2004：3

[28] 陳歆．淺談土壤微量營養(yǎng)元素的相互作用．甘肅農(nóng)業(yè)，2007，（01）：79～80

[29] 陸欣主編．土壤肥料學(xué)．北京：中國農(nóng)業(yè)大學(xué)出版社，2002

[30] 董華夏．水稻種質(zhì)資源糙米礦質(zhì)元素含量的分析．華中農(nóng)業(yè)大學(xué)，2014