廖昌洪+李雨芬

摘 要：現(xiàn)階段，隨著生活水平的提升，各行各業(yè)對水環(huán)境的要求也日漸增長。但由于社會工業(yè)化進程的加快，工業(yè)污水帶來的水環(huán)境污染問題也越來越嚴重。高效液相色譜法是當前使用較廣的一種分析分離手段，在工業(yè)污水環(huán)境監(jiān)測中具有重要應用價值。

關(guān)鍵詞：溴氰菊酯；高效液相色譜法；工業(yè)污水；環(huán)境監(jiān)測

中圖分類號：X832；O657.7+2 文獻標識碼：A DOI：10.15913/j.cnki.kjycx.2016.24.097

工業(yè)污水中菊酯類可造成人體發(fā)生生殖功能障礙、畸形及致癌的危害，嚴重威脅居民生活健康。菊酯類中的溴氰菊酯分子量大，其沸點高達300 ℃。如果采用氣相色譜法進行分析則有較高的溫度要求，且需要時間長，所以在實際工業(yè)污水溴氰菊酯監(jiān)測中多采用液相色譜法。本文通過實驗觀察來分析高效液相色譜法對污水中溴氰菊酯的檢測效果。

1 檢測實驗流程分析

1.1 準備物品

實驗儀器主要有Agilent 1220高效液相色譜儀、可變波長檢測器、串聯(lián)雙柱塞往復泵、EZChrom Elit化學工作站、振蕩器、氮吹濃縮儀。試劑主要有質(zhì)量濃度為100 μg/mL的溴氰菊酯濃標、高效液相色譜純甲醇、農(nóng)殘級正己烷、實驗用水（用UPW-10N純化水機）、優(yōu)級純Na2SO4（使用之前在500 ℃的馬弗爐中烘4 h）。

1.2 標準使用液配備

溴氰菊酯用甲醇稀釋，配備出質(zhì)量濃度為0.025 μg/mL、0.050 μg/mL、0.250 μg/mL、1.000 μg/mL、1.500 μg/mL的標準液，放在溫度為4 ℃的環(huán)境下保存。

1.3 樣品處理

選擇樣本為某廠排放的工業(yè)污水，取量為100 mL。在樣本中加入正己烷20 mL，均勻搖晃后放在自動振蕩器上震蕩取下層清液備用，取上層萃取液進行Na2SO4處理后放于氮吹管中；重復一次上訴萃取步驟，萃取液合并后在氮吹管中吹干，甲醇定容為1 mL，用0.45 μm微孔膜進行過濾。

1.4 色譜條件

色譜柱為ZORBAX Bonus-RP液相色譜柱，檢測波長280 nm；儀器為紫外檢測器；流動相為甲醇+水=95+5；流速為0.3 mL/min；柱溫選擇35 ℃；停止時間為3 min；進樣體積選擇5 μL。

2 結(jié)果分析

2.1 流動相比例影響

實驗選擇流動相為甲醇+水=95+5. 實驗過程中發(fā)現(xiàn)分離效果及靈敏度較為顯著，保留時間也相對適宜。如果將水在流動相中的比例減少，則會造成出峰快、保留時間段，進而獲取的分析效果不理想；反之，如果水的比例提高，則靈敏度又會出現(xiàn)降低。本次實驗中選擇的流動相比例適宜。流動相比例不同的溴氰菊酯色譜的具體情況如圖1所示。

2.2 萃取時間和次數(shù)對效率的影響

選擇4組5.0 μg/L水樣實驗，選擇不同的時間萃取，時間選擇為2 min、5 min、10 min、15 min，取得的萃取回收率則依次為65.7%，84.5%，94.2%和94.9%.可見，萃取率隨萃取時間的增長有一定的提升。當萃取時間為10 min時，萃取率為94.2%，超過10 min萃取率便基本穩(wěn)定在接近95%左右。綜合考慮各方面因素后將萃取時間確定為10 min。另外，萃取次數(shù)也會影響萃取效率。取水樣100 mL，對比萃取1次、萃取2次、萃取3次所取得的萃取率，結(jié)果依次為95.2%，97.5%和99.1%.可見，萃取次數(shù)較多時，萃取率可出現(xiàn)小幅度增加。

2.3 精密度與加標回收率試驗

在已知含量工業(yè)污水樣品中加入質(zhì)量濃度不同的溴氰菊酯標準液，不同質(zhì)量濃度的加標樣品進行6次平行測定，分別得出其精密度及加標回收率。平均回收率介于88%～112%之間，精密度則介于1.6%～10.6%之間。

3 討論

相關(guān)文獻資料報道，高效液相色譜法對部分菊酯類化合物行定量分析具有“四高”的優(yōu)點：①高壓、高速。流動相流經(jīng)色譜柱時受到的阻力較大，為了能迅速通過色譜柱對載液加高壓，同時檢測方法分析速度快、載液流速快，通常樣品分析時間為15～30 min。②高效、高靈敏度。檢測中可選擇固定相和流動相以達到最佳分離效果，采用紫外檢測器可達0.01 ng，進樣量在“微升”數(shù)量級。本文研究中，筆者采用高效液相色譜法測定工業(yè)污水中溴氰菊酯選用ZORBAX Bonus-RP色譜柱對溴氰菊酯進行分離。結(jié)果顯示，該方法線性范圍、精密度、加標回收率同樣具備“四高”的優(yōu)點且符合相關(guān)技術(shù)要求。今后研究中應重點對高效液相色譜檢測前期處理方法進行優(yōu)化，盡可能研究出快速、高效的提取、凈化技術(shù)，屏蔽基質(zhì)效應，提高檢測靈敏度，以便在水環(huán)境監(jiān)測中發(fā)揮重要價值。

參考文獻

[1]韋英亮，盤楊桂.高效液相色譜法測定地表水中溴氰菊酯[J].化工技術(shù)與開發(fā)，2015（08）：34-36.

[2]王昭申，史禮貌，李剛.超高效液相色譜法測定生活飲用水中的溴氰菊酯[J].干旱環(huán)境監(jiān)測，2014（02）：81-83，89.

〔編輯：劉曉芳〕