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        鈉長(zhǎng)石玉與相似玉石在紅外光譜儀下的鑒別特征

        2017-03-30 15:59:59楊軍趙素鵬李映華李月
        科技與創(chuàng)新 2016年24期
        關(guān)鍵詞:紅外光譜儀玉石

        楊軍+趙素鵬+李映華+李月

        摘 要:寶玉石鑒定的特點(diǎn)是無(wú)損鑒定,即在寶玉石不受任何損傷的情況下測(cè)試寶玉石的物理、化學(xué)特性。除了對(duì)寶玉石原料和遇到特殊情況外,不得隨意進(jìn)行損傷性測(cè)試。雖然有經(jīng)驗(yàn)的寶石學(xué)家和從業(yè)人員憑肉眼便可對(duì)某些寶石鑒別,但在多數(shù)情況下,尤其是對(duì)一些外觀極相似的寶玉石,仍需要借助放大設(shè)備和某些常規(guī)儀器檢測(cè)寶玉石的物理、化學(xué)等各項(xiàng)特征,從而予以正確的名稱。重點(diǎn)闡述了鈉長(zhǎng)石玉的寶石學(xué)特征、鈉長(zhǎng)石玉與相似玉石在紅外光譜儀下的鑒別特征。

        關(guān)鍵詞:鈉長(zhǎng)石玉;寶石學(xué)特征;紅外光譜儀;玉石

        中圖分類號(hào):P619.281 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A DOI:10.15913/j.cnki.kjycx.2016.24.008

        鈉長(zhǎng)石玉,英文名稱為albite jade,俗稱“水沫子”,是近年來(lái)才被發(fā)掘的新品種。其特點(diǎn)是水頭好,常帶有藍(lán)或綠色飄花,外觀看上去十分漂亮,貌似飄花玻璃種翡翠。目前,由于翡翠資源匱乏,水沫子的形質(zhì)具備寶石美麗、稀少、耐久的特征,逐漸被人們接受和喜愛(ài)。

        1 鈉長(zhǎng)石玉的寶石學(xué)特征

        對(duì)鈉長(zhǎng)石玉外觀進(jìn)行觀察,其光澤一般是油脂至玻璃,顏色有灰白、灰綠白、灰綠、白色、無(wú)色等,為半透明到透明;內(nèi)部常含有一些不透明的白色團(tuán)狀物,稱為“白腦”。在對(duì)樣品的測(cè)試中用到的常規(guī)儀器有10倍放大鏡、寶石顯微鏡、折射儀、偏光鏡、二色鏡、分光鏡、紫外燈和天平等,以及一些大型儀器,比如Χ射線衍射儀、紅外光譜儀和拉曼光譜儀等,從而對(duì)樣品進(jìn)行多方面、多角度的分析測(cè)定。

        1.1 常規(guī)儀器測(cè)試

        1.1.1 折射率

        在國(guó)標(biāo)中,鈉長(zhǎng)石玉的折射率為1.52~1.54,點(diǎn)測(cè)法測(cè)量常為1.52~1.53.在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中,用折射儀對(duì)“鈉長(zhǎng)石玉”的半成品進(jìn)行多次測(cè)量,采用點(diǎn)測(cè)法測(cè)定,結(jié)果為1.52~1.54,平均為1.53.

        1.1.2 偏光鏡

        用偏光鏡觀察不同的鈉長(zhǎng)石玉樣品(樣品都為半透明),由于其為多晶質(zhì)礦物集合體,任何位置上總有部分小晶粒是非均質(zhì)體,消光位置不同,所以,在視域下始終保持全亮。

        1.1.3 分光鏡

        用分光鏡對(duì)幾塊鈉長(zhǎng)石玉樣品進(jìn)行觀察,未能見(jiàn)到特征吸收光譜。

        1.1.4 紫外熒光燈

        利用紫外熒光燈對(duì)不同的鈉長(zhǎng)石玉樣品進(jìn)行熒光觀察,未見(jiàn)到紫外熒光。

        1.1.5 查爾斯濾色鏡

        鈉長(zhǎng)石玉在查爾斯濾色鏡下不變色。

        1.1.6 密度

        在國(guó)標(biāo)中鈉長(zhǎng)石玉的密度為2.60~2.63 g/cm3,利用靜水力學(xué)法對(duì)鈉長(zhǎng)石玉樣品進(jìn)行密度測(cè)定,其密度值為2.578~2.856 g/cm3,平均值為2.673 g/cm3。

        1.1.7 硬度

        采用刻劃對(duì)比的方法對(duì)鈉長(zhǎng)石玉的相對(duì)硬度進(jìn)行了測(cè)定,用瑪瑙、玻璃、黑耀巖及翡翠分別與鈉長(zhǎng)石玉進(jìn)行刻劃對(duì)比?,旇?、玻璃、黑耀巖、翡翠的硬度分別為6.5,5.5,5,6.5~7.研究發(fā)現(xiàn),鈉長(zhǎng)石玉易被翡翠劃出痕跡,也能夠被瑪瑙刻劃出輕微的痕跡,這說(shuō)明其硬度略小于瑪瑙;用鈉長(zhǎng)石玉去刻劃玻璃和黑耀巖,均能其上留下輕微劃痕,這說(shuō)明硬度略大于玻璃等物質(zhì),因此,鈉長(zhǎng)石玉的摩氏硬度為6左右。

        1.1.8 其他

        鈉長(zhǎng)石玉顏色多樣,有灰白、灰綠白、灰綠、白色、無(wú)色等,光澤為油脂至玻璃光澤,呈參差狀斷口,具有{001}完全解理。但這些只能在鑒定中起輔助作用,通常寶石鑒定是無(wú)損鑒定,對(duì)于寶石成品不采用破壞測(cè)試手段。

        1.2 鈉長(zhǎng)石玉的礦物學(xué)特征

        通過(guò)偏光顯微鏡對(duì)鈉長(zhǎng)石玉樣品的觀察,發(fā)現(xiàn)其主要礦物成分為鈉長(zhǎng)石,其次有少量輝石礦物和閃石類礦物。巖石的總體結(jié)構(gòu)為粒狀變晶結(jié)構(gòu),局部為斑狀變晶結(jié)構(gòu)。

        鈉長(zhǎng)石含量在90%左右,半自形或他形粒狀,無(wú)色透明,低負(fù)突起,干涉色1級(jí)灰白。解理有些發(fā)育,有些不發(fā)育,聚片雙晶在大部分薄片中不發(fā)育,在少數(shù)薄片中發(fā)育。此外,在少數(shù)薄片中可見(jiàn)到兩個(gè)世代的鈉長(zhǎng)石,第一世代鈉長(zhǎng)石呈半自形斑晶形式出現(xiàn),粒度較粗,一般在1~3 mm;第二世代鈉長(zhǎng)石,粒度較小,多呈他形,一般為0.01~0.1 mm。由此可見(jiàn),存在第二世代細(xì)粒鈉長(zhǎng)石呈細(xì)脈或網(wǎng)脈狀穿插交代第一世代粗粒鈉長(zhǎng)石的現(xiàn)象。

        輝石類含量很少,占2%~5%,薄片中無(wú)色,呈粒狀或短柱狀,自形或半自形,中一高正突起,解理發(fā)育,可見(jiàn)典型的兩組正交的輝石型解理,干涉色為二級(jí)藍(lán)綠或黃綠,有時(shí)可達(dá)三級(jí),肉眼所見(jiàn)的“白腦”在鏡下均為輝石,其粒度為0.02~1 mm,具體種屬在鏡下難以確定。

        閃石類含量較少,占5%~8%,薄片中呈無(wú)色、淺黃綠、淺褐黃、淺藍(lán)色等,中正突起。晶體形態(tài)有兩類,一類為柱狀,多色性不明顯,自形或半自形,可見(jiàn)典型的閃石型兩組斜交的菱形解理,干涉色為二級(jí)黃、藍(lán)綠,其粒度為0.02~0.8 mm;另一類為針狀或毛發(fā)狀,有時(shí)集合成放射狀,呈淺藍(lán)色,具強(qiáng)多色性,干涉色為二級(jí)黃綠。閃石類礦物是此類玉種“ 飄藍(lán)花”的主要原因。

        對(duì)鈉長(zhǎng)石玉樣品中做Χ光衍射分析,結(jié)果顯示,淺色部分主要為典型的鈉長(zhǎng)石。取鈉長(zhǎng)石玉樣品中的“白腦”部分做Χ光衍射分析,結(jié)果顯示主要為硬玉;取鈉長(zhǎng)石玉標(biāo)本中的深色部分粉末做Χ光衍射分析,結(jié)果顯示主要為鎂鈉鐵閃石。

        2 紅外光譜儀

        紅外光譜分析寶石礦物的原理是物質(zhì)的分子在紅外線的照射下,吸收與其分子振動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)頻率一致的紅外光,利用物質(zhì)對(duì)紅外光區(qū)電磁輻射的選擇性吸收對(duì)珠寶玉石的組成或結(jié)構(gòu)進(jìn)行定性或定量分析。主要方法有直接透射法、直接反射法、顯微紅外光譜法、粉末透射法。

        在紅外光譜分析中,波數(shù)400~4 000 cm-1(波長(zhǎng)2.5~25 μm)的中紅外區(qū)域是寶石學(xué)應(yīng)用和研究最廣泛的光譜區(qū)域。通常將中紅外區(qū)再細(xì)分為兩個(gè)區(qū),即基團(tuán)(官能團(tuán))頻率區(qū)和指紋區(qū)。1 500~4 000 cm-1為基團(tuán)頻率區(qū),該區(qū)出現(xiàn)的特征紅外吸收譜帶只與特定基團(tuán)振動(dòng)有關(guān),而與該基團(tuán)所在的物質(zhì)無(wú)關(guān),通常用于鑒別寶石中可能存在的基團(tuán)。400~1 500 cm-1為指紋區(qū),指紋頻率不是起源于某個(gè)基團(tuán)的振動(dòng),而是由整個(gè)分子或分子的一部分振動(dòng)產(chǎn)生的,與分子的結(jié)構(gòu)有關(guān)的結(jié)構(gòu)不同的分子,顯示不同的紅外吸收譜帶。因此,可以通過(guò)特定的紅外圖譜來(lái)識(shí)別特定的分子結(jié)構(gòu),從而鑒定寶石品種。

        所用的實(shí)驗(yàn)儀器如下:

        型號(hào):VARIAN 640IR

        光譜范圍:375~7 800 cm-1

        分辨率:優(yōu)于1 cm-1和0.7 cm-1(未切趾)

        波數(shù)精度:<0.01 cm-1

        配備30°漫反射附件

        3 在紅外光譜儀下的鑒別

        在當(dāng)今的玉石市場(chǎng)上,經(jīng)常會(huì)見(jiàn)到各種各樣的仿冒翡翠玉石,鈉長(zhǎng)石玉便是其中一個(gè),必須加以識(shí)別。目前,因鈉長(zhǎng)石玉美麗的外觀以及所具有的寶石學(xué)特征,市場(chǎng)前景十分樂(lè)觀,因此,我們應(yīng)對(duì)其加以重視。在這里主要討論利用紅外光譜儀鑒定。市場(chǎng)上較為常見(jiàn)、易與鈉長(zhǎng)石玉混淆的品種有翡翠、軟玉、符山石、獨(dú)山玉、石英巖、蛇紋石玉等。

        3.1 鈉長(zhǎng)石玉

        圖1為用紅外反射法對(duì)樣品進(jìn)行測(cè)試的圖譜,鈉長(zhǎng)石的紅外特征譜帶位于1 150 cm-1、1 090 cm-1、1 033 cm-1、990 cm-1、784 cm-1、758 cm-1、740 cm-1、720 cm-1、640 cm-1、604 cm-1、584 cm-1、526 cm-1、470 cm-1、460 cm-1、420 cm-1、395 cm-1、383 cm-1、372 cm-1、333 cm-1波數(shù)。如圖1可見(jiàn),樣品的特征吸收峰位于1 145 cm-1、1 086 cm-1、1 038 cm-1、1 003 cm-1、785 cm-1、719 cm-1、649 cm-1、599 cm-1、534 cm-1、479 cm-1、418 cm-1波數(shù),與標(biāo)準(zhǔn)圖譜的峰值大致相同。其中,1 086 cm-1、1 145 cm-1屬于Si-O的伸縮振動(dòng),1 003 cm-1、1 038 cm-1屬于Si(Al)-O的伸縮振動(dòng),785 cm-1屬于Si-Si的伸縮振動(dòng),719 cm-1屬于Si-Al(Si)伸縮振動(dòng),599 cm-1、649 cm-1屬于O-Si(Al)-O的彎曲振動(dòng),479 cm-1、534 cm-1是O-Si-O彎曲振動(dòng)與Na-O伸縮振動(dòng)之耦合,418 cm-1屬于Si-O-Si的彎曲振動(dòng)。

        3.2 翡翠

        3.2.1 翡翠的化學(xué)成分

        純凈的硬玉的化學(xué)成分可用化學(xué)式 NaAl(Si206)來(lái)表示,但天然產(chǎn)出的翡翠中的硬玉常含有少量的能導(dǎo)致翡翠產(chǎn)生顏色的雜質(zhì)元素,比如 Fe、Cr、Mn等過(guò)渡元素。組成白色翡翠中硬玉化學(xué)成分非常純凈,接近于上述的理想化學(xué)式,其各種化學(xué)元素的含量(WB%)為:Na2 O為15.4、A12O3為25.2、Si02為59.4.但天然產(chǎn)出的硬玉常含有多種雜質(zhì)元素或固溶體成分,含量較高的常見(jiàn)的雜質(zhì)元素為Ca、Mg、Fe、Cr。其中,Ca、Mg、Fe 可看作為綠輝石的化學(xué)成分,Cr可看作為鈉鉻輝石的化學(xué)成分,鉻含量高的硬玉,可以看成鈉鉻輝石與硬玉形成的固溶體;Ca、Mg、Fe 含量高的硬玉,可以看成綠輝石與硬玉形成的固溶體。

        3.2.2 翡翠的紅外光譜

        翡翠的紅外光譜圖如圖2所示。

        在圖2中,樣品的紅外反射光譜位于1 081 cm-1、950 cm-1、850 cm-1、662 cm-1、586 cm-1、529 cm-1、468 cm-1、431 cm-1吸收峰即如圖3中樣品位于的1 162 cm-1、1 077 cm-1、969 cm-1、848 cm-1、584 cm-1、525 cm-1、470 cm-1、429 cm-1吸收峰基本是一致的,該吸收譜帶是組成翡翠的主要礦物的伸縮和彎曲振動(dòng)。1 077 cm-1、1 081 cm-1、1 162 cm-1屬于Si-O-Si的非對(duì)稱伸縮振動(dòng),950 cm-1、969 cm-1屬于O-Si-O的非對(duì)稱伸縮振動(dòng),848 cm-1、850 cm-1屬于O-Si-O的對(duì)稱伸縮振動(dòng),584 cm-1、586 cm-1、662 cm-1屬于Si-O-Si的對(duì)稱伸縮振動(dòng),468/ cm-1、470 cm-1、525 cm-1、529 cm-1屬于Si-O的彎曲振動(dòng),4 429 cm-1、431 cm-1屬于Na-O的彎曲振動(dòng)。

        圖4中樣品的紅外透射光譜吸收峰位于2 503 cm-1、2 705 cm-1、2 845 cm-1、2 920 cm-1,這是正常翡翠表面常有的石蠟的C-H伸縮振動(dòng)吸收譜帶。圖5中樣品的紅外透射光譜形成2 323 cm-1、2 424 cm-1、2 485 cm-1、2 538 cm-1、2 591 cm-1波數(shù)的吸收峰,呈手指形狀,反映樹(shù)脂膠中苯中苯環(huán)上C-H鍵的振動(dòng)吸收。這是因B貨翡翠對(duì)紅外光的吸收更為強(qiáng)烈時(shí),除了指狀峰外其他的峰系都消失了,并在透過(guò)區(qū)變窄。

        3.3 軟玉

        3.3.1 軟玉的化學(xué)成分和礦物組成

        軟玉是由纖維狀的透閃石或含鐵透閃石、陽(yáng)起石微晶為主的集合體,由于組成的礦物顆粒細(xì)小,且相互交織成毛氈狀的結(jié)構(gòu),因此,韌性較強(qiáng)。透閃石是一種含水的鈣鎂硅酸鹽,其化學(xué)成分為Ca2Mg5(Si4O11)2(OH,F(xiàn))2,其中的Mg2+被Fe2+替代后,會(huì)形成陽(yáng)起石[Ca2(Mg,F(xiàn)e)5(Si4O11)2(OH,F(xiàn))2],純凈的透閃石無(wú)色,如含有少量的Fe2+則會(huì)產(chǎn)生不同色調(diào)的綠色。陽(yáng)起石為草綠一灰綠色。

        3.3.2 軟玉的紅外光譜圖

        圖6為樣品的紅外反射光譜圖,其吸收峰位于1 040 cm-1、997 cm-1、916 cm-1、759 cm-1、682 cm-1、544 cm-1、511 cm-1、458 cm-1、413 cm-1波數(shù),與透閃石的標(biāo)準(zhǔn)紅外譜圖相似。1 040 cm-1波數(shù)的譜帶歸屬Si-O-Si的非對(duì)稱伸縮振動(dòng),997 cm-1波數(shù)的譜帶歸屬O-Si-O的對(duì)稱伸縮振動(dòng),916 cm-1屬于Si-O對(duì)稱伸縮振動(dòng),682 cm-1、759 cm-1屬于Si-O-Si的對(duì)稱伸縮振動(dòng),458 cm-1、511 cm-1、544 cm-1屬于Si-O的彎曲振動(dòng),413 cm-1屬于M-O的晶格振動(dòng)(M代表不同的陽(yáng)離子)。

        3.4 符山石

        3.4.1 符山石的礦物組成

        符山石是一種復(fù)雜的硅酸鹽[Ca10Mg2Al4(Si2O7)2(SiO4)5(OH)4], 符山石玉的礦物成分主要是符山石和鈣鋁榴石。

        3.4.2 符山石玉的紅外光譜

        符山石玉的紅外光譜圖如圖7所示。

        圖7樣品的紅外反射光譜的峰位分別為1 032 cm-1、967 cm-1、917 cm-1、606 cm-1、572 cm-1、494 cm-1、441 cm-1、412 cm-1波數(shù),該峰值與符山石的紅外標(biāo)準(zhǔn)光譜峰值基本一致。其中,917 cm-1、967 cm-1、1 032 cm-1吸收峰可歸屬為Si-O-Si非對(duì)稱伸縮振動(dòng),494 cm-1、572 cm-1、606 cm-1吸收峰則屬于Si-O彎曲振動(dòng),而412 cm-1、441 cm-1屬于M-O的伸縮振動(dòng)(M代表不同陽(yáng)離子)。一般情況下,符山石在630~730 cm-1范圍會(huì)出現(xiàn)Si-O-Si的橋伸縮振動(dòng)的鋁吸收帶,且伸縮振動(dòng)的頻率變化與Si-O-Si橋的鍵角有關(guān),鍵角越大,頻率越高。

        3.5 獨(dú)山玉

        3.5.1 獨(dú)山玉的化學(xué)成分和礦物組成

        獨(dú)山玉的礦物組成主要為斜長(zhǎng)石(NaAlSi3O8-CaAl2Si2O8)和黝簾石(Ca2Al3Si3O12OH),斜長(zhǎng)石含量為20%~40%,黝簾石含量為50%~70%. 其次為輝石,含鉻綠泥石或鉻云母、綠簾石、黑云母和少量的陽(yáng)起石、方解石和絹云母等礦物。由于獨(dú)山玉組成礦物的種類和含量變化都較大,所以,獨(dú)山玉的化學(xué)成分和物理性質(zhì)也不固定。

        3.5.2 綠色獨(dú)山玉的紅外光譜

        獨(dú)山玉的紅外反射光譜圖如圖8所示。

        圖8中樣品的紅外反射光譜的峰位分別為1 149 cm-1、1 021 cm-1、940 cm-1、755 cm-1、725 cm-1、625 cm-1、587 cm-1、540 cm-1、455 cm-1。其中,940 cm-1、1 021 cm-1、1 149 cm-1屬于非對(duì)稱伸縮振動(dòng),540 cm-1、587 cm-1、625 cm-1、725 cm-1、755 cm-1屬于O-Si-O的伸縮振動(dòng),而455 cm-1屬于O-Si-O的彎曲振動(dòng)。

        3.6 石英巖

        圖9中樣品的紅外反射光譜吸收峰位于1 205 cm-1、1 092 cm-1、800 cm-1、780 cm-1、689 cm-1、542 cm-1、490 cm-1波數(shù),它與標(biāo)準(zhǔn)圖譜的吸收峰1 170 cm-1、1 080 cm-1、800 cm-1、782 cm-1、698 cm-1、513 cm-1、462 cm-1的波數(shù)相似。1 092 cm-1、1 205 cm-1屬于Si-O的非對(duì)稱伸縮振動(dòng),689 cm-1、780 cm-1、800 cm-1屬于Si-O-Si的對(duì)稱伸縮振動(dòng),490 cm-1、542 cm-1屬于Si-O的彎曲振動(dòng)。

        3.7 蛇紋石玉

        3.7.1 蛇紋石玉的礦物組成特點(diǎn)

        蛇紋石玉的礦物成分以蛇紋石為主,含有數(shù)量不等的透閃石、滑石、方解石、磁鐵礦、硫化物等次要礦物。蛇紋石是一種含水的鎂質(zhì)硅酸鹽,化學(xué)式為Mg3Si2O5(OH)4,其中,Mg常會(huì)被Fe、Ni、Mn、Cr、Al等替代,F(xiàn)-則可替代結(jié)構(gòu)中的OH-。當(dāng)這些雜質(zhì)元素含量高時(shí),可形成不同的變種,并產(chǎn)生物理性質(zhì)的變化,比如顏色等。蛇紋石是一

        種典型的熱液蝕變的礦物,蛇紋石玉主要與強(qiáng)烈蛇紋石化的大理巖、超基性巖有關(guān)。

        3.7.2 蛇紋石玉的紅外光譜

        蛇紋石玉的紅外反射光譜圖如圖10所示。圖10中樣品的紅外反射光譜的峰位分別為1 048 cm-1、670 cm-1、560 cm-1、482 cm-1。在1 048 cm-1應(yīng)為Si-O-Si的非對(duì)稱伸縮振動(dòng),在400~704 cm-1范圍內(nèi),670 cm-1吸收峰為Si-O-Si的對(duì)稱伸縮振動(dòng),560 cm-1吸收譜帶歸屬為Mg-O晶格振動(dòng)模式,482 cm-1吸收譜帶歸屬為Si-O的彎曲振動(dòng)。

        3.8 紅外吸收譜帶的比較

        鈉長(zhǎng)石玉與相似玉石的紅外特征譜帶比較結(jié)果如表1所示。

        4 結(jié)束語(yǔ)

        本文重點(diǎn)介紹了鈉長(zhǎng)石玉與相似玉石在紅外光譜儀下的鑒別特征。玉石品種繁多,每一種玉石有不同的顏色、質(zhì)地以及變化的物理性質(zhì)及化學(xué)組成,所以,在實(shí)際鑒定工作中,要注重經(jīng)驗(yàn)的積累和對(duì)各種常規(guī)儀器的靈活運(yùn)用,結(jié)合紅外光譜儀對(duì)鑒定結(jié)果進(jìn)行精準(zhǔn)定論。

        參考文獻(xiàn)

        [1]張培莉.系統(tǒng)寶石學(xué)[M].北京:地質(zhì)出版社,2006.

        [2]王時(shí)麒,俞寧,王佩英.翡翠市場(chǎng)“四大殺手”[J].珠寶科技,2002,14(01).

        [3]郭立鶴,韓景儀,羅紅宇.寶石的紅外反射光譜及紅外光譜鑒定系統(tǒng)[J].巖石礦物學(xué)雜志,2006,25(04).

        [4]劉世敏.現(xiàn)代測(cè)試技術(shù)在寶玉石檢測(cè)中的應(yīng)用現(xiàn)狀及前景[J].礦物測(cè)試,2006,25(01).

        〔編輯:張思楠〕

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