胡秀紅 劉敏(國家鞋類質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心,浙江 溫州 325000）

高效液相色譜法快速檢測鞋用發(fā)泡材料中偶氮二甲酰胺

胡秀紅 劉敏(國家鞋類質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心,浙江 溫州 325000）

樣品經(jīng)二甲基亞砜溶液超聲提取，采用ZORBAX SB-Aq(4.6×250 mm×5-micron)色譜柱，流動相為100%甲醇，檢測波長為245nm，二極管陣列檢測器(DAD)定量。偶氮二甲酰胺在0.5μg/mL~10.0μg/mL，相關(guān)系數(shù)為0.99996，檢出限為3mg/kg，定量限為5mg/kg，精密度RSD%＜3%，加標(biāo)回收率均在84.0%~106.0%之間。

鞋用發(fā)泡材料；偶氮二甲酰胺；快速檢測

在鞋材生產(chǎn)過程中，偶氮二甲酰胺（ADC）作為發(fā)泡劑廣泛應(yīng)用于鞋底與鞋墊的制作過程中，若后處理不當(dāng)，會造成鞋類產(chǎn)品中偶氮二甲酰胺的高殘留。鞋材中偶氮二甲酰胺檢出超標(biāo)的風(fēng)險很高，目前國內(nèi)外沒有關(guān)于發(fā)泡材料中的偶氮二甲酰胺的測試標(biāo)準(zhǔn)。根據(jù)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)[1,2]和面粉中偶氮二甲酰胺高效液相色譜檢測方法的文獻(xiàn)，可利用液相色譜法建立鞋材發(fā)泡材料中偶氮二甲酰胺的測定方法。

1 材料與方法

1.1 試劑與儀器

甲醇及二甲基亞砜(DMSO)均為色譜純；偶氮二甲酰胺，1000μg/mL(溶于DMSO)。

高效液相色譜儀：美國安捷倫1200，配DAD檢測器。

1.2 試驗(yàn)方法

分別吸取5μL、10μL、20μL、40μL、60μL、80μL、100μL標(biāo)準(zhǔn)溶液一級儲備溶液(100μg/mL)至1mL容量瓶中，用DMSO定容至1mL，配置成0.5、1.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。

稱取1g(精確到0.01g)剪成小于3mm×3mm×3mm的樣品于30 mL頂空瓶中，加入10 mL DMSO后加蓋密封，將頂空瓶置于超聲波發(fā)生器中40℃超聲提取60 min。提取液經(jīng)0.45 μm有機(jī)濾膜過濾至進(jìn)樣瓶中，供液相色譜測定。色譜柱：ZORBAX SBAq，4.6×250 mm×5-micron；進(jìn)樣量：10 μL；柱溫：25℃；檢測波長：245nm；流動相：100%甲醇；流速：1.0 mL/min；總運(yùn)行時間：8min。

2 結(jié)果與分析

以ADC的質(zhì)量濃度C(μg/mL)為橫坐標(biāo)，對應(yīng)的峰面積A為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，結(jié)果表明在ADC濃度范圍為0.5μg/ mL~10μg/mL時，線性相關(guān)系數(shù)為0.99996；根據(jù)信噪比(S/N)，確定方法的檢出限(S/N≥3)為3mg/kg，方法定量限(S/N≥10)為5mg/ kg。

用DMSO配制一定濃度的ADC標(biāo)準(zhǔn)溶液，按色譜條件進(jìn)行平行測定6次，目標(biāo)物質(zhì)在選定濃度測量值精密度RSD%在0.79%~2.11%之間；選用常見的鞋材發(fā)泡材料樣品3種，稱取相同質(zhì)量的樣品6份，并分別進(jìn)行3水平的添加回收率試驗(yàn)，加標(biāo)回收率均在84.0%~106.0%之間。

選擇陽性鞋用發(fā)泡材料樣品3種，按實(shí)驗(yàn)選定的方法進(jìn)行6次平行測定。樣品分析結(jié)果見表1，RSD%＜5%，可見該法對陽性樣品的測量重復(fù)性良好。

表1 樣品分析結(jié)果(n=6)

3 結(jié)語

本文給出了HPLC測定鞋材發(fā)泡材料中偶氮二甲酰胺有害物質(zhì)含量的快速檢測方法。偶氮二甲酰胺在一定的質(zhì)量濃度范圍內(nèi)與峰面積呈線性關(guān)系，線性相關(guān)系數(shù)為0.99996，線性范圍為0.5μg/mL~10μg/mL，方法的檢出限(S/N≥3)為3mg/kg，方法定量限(S/N≥10)為5mg/kg；方法在濃度0.5μg/mL~10.0μg/ mL之間添加3水平，加標(biāo)回收率在84.0%~106.0%之間；測量值的精密度RSD%(n=6)＜3%。該方法簡便、準(zhǔn)確，適用于鞋材發(fā)泡材料中偶氮二甲酰胺的快速分析，可節(jié)省檢測時間、提高檢測效率。

[1]中華人民共和國江蘇出入境檢驗(yàn)檢疫局，SN/T 3878-2014食品接觸材料高分子材料食品模擬物中偶氮二甲酰胺的測定高效液相色譜法[S].北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2014.

[2]中華人民共和國江蘇出入境檢驗(yàn)檢疫局，SN/T 3875-2014食品接觸材料高分子材料偶氮二甲酰含量的測定高效液相色譜法[S].北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2014.

胡秀紅（1982-），女，漢，學(xué)歷：碩士，研究方向：鞋類有毒有害物質(zhì)檢測。