張俊 傅忠德(甕福達(dá)州化工有限責(zé)任公司,四川 達(dá)州 635000)
低品位磷礦萃取稀磷酸凈化技術(shù)研發(fā)
張俊 傅忠德(甕福達(dá)州化工有限責(zé)任公司,四川 達(dá)州 635000)
近年來,隨著優(yōu)質(zhì)磷礦儲量的逐步減少和市場原材料價格差異,我司開始大量使用集團(tuán)和四川本地的低品位磷礦,這些磷礦中P2O 5含量偏低,倍半氧化物含量高,且含有較多的有害雜質(zhì),產(chǎn)出的稀磷酸外觀呈暗黑色,并伴有較多懸浮雜質(zhì),在用于生產(chǎn)高濃度磷肥或磷精細(xì)化工產(chǎn)品時,直接影響到產(chǎn)品外觀和內(nèi)在質(zhì)量。本文主要針對國內(nèi)濕法磷酸產(chǎn)業(yè)在改善低品位磷礦制稀磷酸品質(zhì)方面遇到的的諸多困難,對集成創(chuàng)新的凈化工藝進(jìn)行工業(yè)化實施的簡單分析。
低品位磷礦;萃?。幌×姿?;凈化技術(shù)
本文主要介紹一種初級磷酸凈化的工業(yè)化技術(shù),針對國內(nèi)濕法磷酸產(chǎn)業(yè)在低品位磷礦制稀磷酸品質(zhì)方面遇到的的諸多困難,通過集成創(chuàng)新的凈化工藝,達(dá)到減少或降低低品位磷礦制稀磷酸中磷石膏、有機(jī)碳以及部分黑色懸浮物等雜質(zhì)含量,提升產(chǎn)品質(zhì)量,以達(dá)到大量開發(fā)低品位磷礦,突破大量綜合利用低品位磷礦但磷酸質(zhì)量差的瓶頸問題。
我國濕法磷酸目前正處在發(fā)展階段,1963年完成了二水法多草萃取工藝中間試驗,1966年完成了二水法單槽(同心圓槽)工藝的中間試驗,1967年在南京磷肥廠采用同心圓形單槽多講、空氣冷卻工藝建成了二水法磷酸裝置,1982年又在云南磷肥廠采用同樣的流程建成了年產(chǎn)3.5萬磷酸的生產(chǎn)裝置。目前,我國大型濕法磷酸裝置已達(dá)到年產(chǎn)30萬噸以上。
隨著高品位磷礦資源日益匱乏,越來越多的濕法磷酸生產(chǎn)企業(yè)不得不把目光轉(zhuǎn)向低品位磷礦的開發(fā)應(yīng)用,使用低品位磷礦利用二水法生產(chǎn)的濕法磷酸含有多種雜質(zhì),主要是氟、鎂、鐵、鋁、硅、硫等,有時還含有少量的有機(jī)物,雜志的存在很大程度上限制了磷酸的質(zhì)量和用途。如不采取相應(yīng)的除雜措施,其產(chǎn)品為粗磷酸,一般僅能用于低濃度磷復(fù)肥生產(chǎn),而難以直接加工制成其他品質(zhì)較好的高濃度復(fù)合肥以及精制磷酸鹽產(chǎn)品。因此在開發(fā)利用低品位磷資源時必須要解決的就是濕法磷酸的初級凈化,同時凈化方式、凈化效果、投資成本等問題就必須要面對,無論是使用化學(xué)凈化還是物理凈化,投資成本低廉且凈化效果顯著的技術(shù)方式就顯得尤為關(guān)鍵。
前期實驗室研發(fā)中,研發(fā)小組從化學(xué)反應(yīng)沉降路線和物理反應(yīng)沉降兩種路線進(jìn)行,以除去初級稀磷酸中的磷石膏、有機(jī)碳以及部分黑色懸浮物等雜質(zhì)含量。并分別制訂各自部分的具體技術(shù)方案,同步實施。通過實驗室試驗對比,選擇新型高分子沉降劑的物理沉降方式效果遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于化學(xué)沉降路線,且不存在安環(huán)問題。
(1)將新型高分子沉降劑和工藝水加入配制槽,通入壓縮空氣并攪拌,其質(zhì)量含量為20ppm;(2)沉降劑經(jīng)過2小時的溶解實際后使用離心泵輸送至稀磷酸貯槽;(3)輸送流量根據(jù)磷酸品質(zhì)確定,通過閥門調(diào)節(jié)凈化劑流量;(4)加入到貯槽后,每2個小時取樣觀察稀磷酸色度,透明度以及懸浮物含量;(5)待貯槽中稀磷酸品質(zhì)達(dá)到生產(chǎn)要求后即停止沉降劑添加系統(tǒng),避免資源浪費。如圖1所示。
經(jīng)過初級物理凝聚沉降后的凈化稀磷酸中仍存在部分不可沉降雜質(zhì),通過新增設(shè)的表面過濾裝置進(jìn)行深度凈化后加深了我公司稀磷酸凈化項目的研發(fā)深度,進(jìn)一步提升了稀磷酸的內(nèi)在質(zhì)量。
(1)選擇新型高分子聚合材料沉降劑的添加,通過物理凝聚沉降對稀磷酸尤其是低品位磷礦萃取制得的雜質(zhì)較多、質(zhì)量較差的初級稀磷酸凈化可以起到至關(guān)重要的改良作用;(2)經(jīng)過一年的生產(chǎn)驗證和技術(shù)改進(jìn)后,該類型高分子材料配比、加入量控制、制作方式、加入方式以及加入時機(jī)把握等方面已達(dá)到最優(yōu)化;(3)預(yù)期再經(jīng)過表面過濾裝置二級凈化技術(shù)處理后稀磷酸內(nèi)在質(zhì)量能夠進(jìn)一步提升亦屬于同行業(yè)首創(chuàng);(4)針對稀磷酸凈化流程以及工作有完整的管理制度和應(yīng)急預(yù)案,并已在母公司(甕福集團(tuán))得到充分的認(rèn)可和推廣;(5)通過本項目的二級凈化技術(shù)能夠提升低品位磷礦的利用率,降低企業(yè)生產(chǎn)成本,增強(qiáng)企業(yè)的競爭力。
一直以來在二水法濕法磷酸生產(chǎn)過程中對磷礦原料的P2O5品位要求非常嚴(yán)格必須在32%以上才能夠生產(chǎn)出合格磷酸及下游高濃度復(fù)合肥產(chǎn)品,而25%-28%的低品位磷礦進(jìn)行初級浮選后生產(chǎn)出的稀磷酸色澤暗黑、雜質(zhì)較多,輸送至下游生產(chǎn)單元根本無法保證產(chǎn)品質(zhì)量。我公司通過該項目成功運用,利用物理凝聚沉降凈化的方式首次能夠利用低品位磷礦生產(chǎn)出優(yōu)質(zhì)合格的高濃度復(fù)合肥。
國內(nèi)長期以來對濕法磷酸進(jìn)行的凈化研究和應(yīng)用主要針對于高品位磷礦生產(chǎn)的濕法磷酸,而我公司項目卻旨在針對低品位磷礦生產(chǎn)濕法磷酸領(lǐng)域進(jìn)行研究,通過物理凝聚沉降凈化結(jié)合表面過濾凈化兩級凈化方式提升稀磷酸質(zhì)量,從而生產(chǎn)出合格的高濃度復(fù)合肥產(chǎn)品且產(chǎn)品質(zhì)量達(dá)到要求。對我國低品位磷礦的開采利用提供堅實的理論基礎(chǔ)和實踐經(jīng)驗。
本文主要采用的凈化技術(shù)均為企業(yè)生產(chǎn)人員以及技術(shù)人員技術(shù)攻關(guān)獲得的成果,在生產(chǎn)中試及工業(yè)化應(yīng)用期間的加料種類、加料配比、設(shè)備安裝、管道布置、流程改造、系統(tǒng)檢測、數(shù)據(jù)采集等方面的工作也全部是公司員工自行參與獲得的技術(shù)成果。
綜上所述,低品位磷礦萃取稀磷酸凈化技術(shù)研發(fā)符合生產(chǎn)要求的長期添加系統(tǒng)以及相關(guān)配套設(shè)施,驗證物理凝聚沉降加表面過濾兩級凈化技術(shù)能夠明顯降低稀磷酸雜質(zhì)含量,提高稀磷酸色澤質(zhì)量,為下游產(chǎn)品提供優(yōu)質(zhì)生產(chǎn)原料,最重要的是我司可憑借該技術(shù)大量使用低品位磷礦,既節(jié)約了生產(chǎn)成本又能保證產(chǎn)品質(zhì)量,對品牌競爭力的提升無疑是巨大的。
[1]彭德萍,趙宗海,卿周君.利用錐形沉降槽凈化濕法磷酸的技術(shù)探討[J].廣州化工,2012,4005:141-142.