沈弘宇(長(zhǎng)沙市周南梅溪湖中學(xué),湖南 長(zhǎng)沙 410002)
固體火箭推進(jìn)劑的發(fā)展十分漫長(zhǎng),其歷史可追溯到中國(guó)人在十三世紀(jì)使用黑火藥增加弓箭的射程。黑火藥的能量密度很低,推進(jìn)效果很差。而隨著上個(gè)世紀(jì)四、五十年代第二次世界大戰(zhàn)的爆發(fā)和聚合物化學(xué)的蓬勃發(fā)展,固體推進(jìn)劑取得了全面且成熟的發(fā)展,硝酸酯增塑聚醚(NEPE)、端羥基聚丁二烯(HTPB)、縮水甘油疊氮醚(GAP)等推進(jìn)劑相繼出現(xiàn),使得固體推進(jìn)劑應(yīng)用更加廣泛。在現(xiàn)今階段,能量密度一直是推進(jìn)劑的首要指標(biāo);對(duì)推進(jìn)劑的能量、技術(shù)、成本和安全有全面綜合的要求;也由此打破了傳統(tǒng)的分類界限,形成了共同促進(jìn),取長(zhǎng)補(bǔ)短的融合,不斷有新的配方出現(xiàn)。
粘合劑是固體推進(jìn)劑體系中的研究熱點(diǎn)。目前廣泛應(yīng)用和研究的是含能粘合劑。通常是在聚合物分子鏈中含能的官能團(tuán),如硝基(—NO2)、硝酸酯基(—ONO2)、疊氮基(—N3)等等。粘合劑只占推進(jìn)劑大約10%,但是其對(duì)推進(jìn)劑的綜合性能有著巨大的影響。含能粘合劑在改善氧化劑和燃料的燃燒環(huán)境的同時(shí),也燃燒并釋放出能量,從而提高推進(jìn)劑的性能。下面對(duì)兩類主要的含能粘合劑進(jìn)行簡(jiǎn)要介紹:
(1)疊氮粘合劑
疊氮粘合劑中的疊氮基分解先于高分子主鏈且獨(dú)立進(jìn)行,其燃燒產(chǎn)物主要為一氧化碳、氮?dú)夂蜌錃?,基本無(wú)可見(jiàn)煙和三原子產(chǎn)物,并且具有燃溫低的特點(diǎn)。因此在高能無(wú)煙固體推進(jìn)劑的研究中有很大優(yōu)勢(shì)。其典型代表GAP是一種主鏈聚醚含有疊氮基側(cè)鏈的聚合物,具有生成熱為正、含氮量高、密度大、熱穩(wěn)定性好等優(yōu)點(diǎn),與增塑劑相溶性很好,危險(xiǎn)性較低。且GAP的成本也比較低,因此具有廣泛的應(yīng)用前景。
(2)硝酸酯類粘合劑
硝酸酯類粘合劑以聚縮水甘油醚硝酸酯(PGN)為代表。其分子側(cè)鏈上含有硝酸酯基,含氧量很高,可以改善燃燒過(guò)程中的氧平衡。此外,還可以減少硝酸酯增塑劑的用量,降低推進(jìn)劑的感度。
氧化劑在固體推進(jìn)劑中占據(jù)的分量最大,其對(duì)推進(jìn)劑的貢獻(xiàn)主要取決于與粘合劑和燃料反應(yīng)產(chǎn)生的熱量和氣體量的大小。目前各國(guó)科學(xué)家陸續(xù)合成出CL-20、ADN、HNF等新型氧化劑。下面對(duì)這三種新型氧化劑進(jìn)行簡(jiǎn)要介紹:
(1)CL-20氧化劑
CL-20簡(jiǎn)稱六硝基六氮雜異伍茲烷,具有高張力和高結(jié)晶密度,安定性很好,具有很大潛力。CL-20是能量水平最高的一種高能量密度氧化劑,隨著合成技術(shù)的進(jìn)步,其成本也不斷降低。CL-20與大多數(shù)推進(jìn)劑組分相容性較好,在顯著提高推進(jìn)劑的能量而不降低體系的安全性和熱穩(wěn)定性。
(2)ADN氧化劑
ADN具有高氧、氫含量,不含鹵素和化學(xué)穩(wěn)定性好,具有取代目前廣泛使用的AP的潛力,能夠提高體系能量且降低環(huán)境污染。ADN推進(jìn)劑比沖值高,高壓燃燒穩(wěn)定性好,燃速高,被俄羅斯廣泛應(yīng)用于導(dǎo)彈中。
(3)HNF氧化劑
HNF具有氧含量高,生成熱高、密度大、燃燒產(chǎn)物分子量低等優(yōu)點(diǎn)。其相容性欠佳的問(wèn)題,也被科學(xué)家證實(shí)只要HNF純度夠高就可以解決。目前歐洲航天局和荷蘭航天局的實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,HNF/CAP/AL推進(jìn)劑能量高、感度低、低污染。
傳統(tǒng)的增塑劑以降低體系粘度改善流變性能和低溫?zé)崃W(xué)性能,減少組分揮發(fā)為主要作用。而新型的含能增塑劑主要為疊氮增塑劑和硝酸酯類增塑劑,其具有高密度、高生成熱、高含氮量、化學(xué)穩(wěn)定性好等優(yōu)點(diǎn)。典型代表為硝酸酯基乙基硝銨(NENA)。
金屬添加劑主要有鋁粉、鈹粉等,由于鈹燃燒產(chǎn)生劇毒,因此鋁粉是目前廣泛應(yīng)用的主要燃料。硼與一般氧化劑燃燒效率低,燃燒性能差,科學(xué)家通過(guò)團(tuán)聚造粒和表面包覆等方法試圖改善其燃燒性能,取得了一定的進(jìn)展。
金屬氫化物相比于金屬粉體而言,可顯著提高推進(jìn)劑的比沖值,因?yàn)槠淙紵尫糯罅康臒?,且燃?xì)馄骄肿恿亢突鹧鏈囟容^低。同時(shí)合金氫化物不僅需要具有較高的含氫量,還要有良好的熱穩(wěn)定性。另外配位氫化物如輕金屬硼氫化物等研究,仍然處在起步階段。
火箭推進(jìn)劑在過(guò)去的二三十年里取得了全面而高速的發(fā)展,然而通過(guò)前文的介紹我們也可以了解到固體火箭推進(jìn)劑在能量、環(huán)保、穩(wěn)定、低特征信號(hào)等方面還有巨大的提升空間?;鸺七M(jìn)劑是火箭性能提高的根本,我國(guó)雖然在過(guò)去的數(shù)十年里在航空航天領(lǐng)域取得了舉世矚目的成績(jī),但是對(duì)于新型高性能的固體推進(jìn)劑研究仍落后于歐洲和美日等國(guó)。因此為了我國(guó)航空航天事業(yè)和國(guó)防事業(yè)的進(jìn)一步提升,我們還要重視固體推進(jìn)劑的理論和應(yīng)用研究,進(jìn)一步提高我國(guó)的競(jìng)爭(zhēng)力。
[1]王恒生,張國(guó)軍,程艷婷等.固體推進(jìn)劑中新型含能材料研究進(jìn)展[J].化工科技,2012,20(1):76-80.
[2]劉建平.國(guó)外固體推進(jìn)劑技術(shù)現(xiàn)狀和發(fā)展趨勢(shì)[J].固體火箭技術(shù),2000.Vol 23 No.1
[3]李上文.國(guó)外固體推進(jìn)劑研究與開(kāi)發(fā)的趨勢(shì)[J].固體火箭技術(shù),2002.Vol.25 No.2
[4]龐愛(ài)民,黎小平.固體推進(jìn)劑技術(shù)的創(chuàng)新與發(fā)展規(guī)律[J].含能材料,2015,23(1):3-6.
[5]辛振東,劉亞青,付一政等.幾種高能固體推進(jìn)劑的研究進(jìn)展[J].現(xiàn)代制造技術(shù)與裝備,2008(2):74-76.