周楠楠，張 威，趙金龍，李 凱，陳英文，沈樹(shù)寶

（南京工業(yè)大學(xué)生物與制藥工程學(xué)院，江蘇南京210009）

廢水深度處理的研究進(jìn)展*

周楠楠，張 威，趙金龍，李 凱，陳英文，沈樹(shù)寶

（南京工業(yè)大學(xué)生物與制藥工程學(xué)院，江蘇南京210009）

化工廢水經(jīng)二級(jí)生化處理后雖然能明顯改善出水水質(zhì)，但往往還含有一些難以降解的有機(jī)物、溶解性無(wú)機(jī)物、有毒重金屬，某些低濃度懸濁液中還留有一定程度的微小顆粒，很難達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。若未經(jīng)處理直接排放，不但會(huì)污染水體，還會(huì)造成水資源的浪費(fèi)。介紹了廢水深度處理的現(xiàn)狀，討論了深度處理二級(jí)出水的生化以及物化方法，并對(duì)典型廢水的深度處理實(shí)驗(yàn)做了總結(jié)。

有機(jī)物；COD；深度處理

近年來(lái)，隨著現(xiàn)代工業(yè)技術(shù)的迅速發(fā)展和大中小城市人口激增，環(huán)境壓力日趨增大，廢氣、廢水等污染物嚴(yán)重破壞了生態(tài)環(huán)境。傳統(tǒng)的廢水處理工藝已經(jīng)無(wú)法有效去除部分難降解的污染物，而且在常規(guī)處理后會(huì)生成各種副產(chǎn)物造成二次污染。目前，有待于研究出高效率的深度處理工藝以達(dá)到污染物完全降解以及廢水循環(huán)利用的目標(biāo)。

1 廢水深度處理現(xiàn)狀

傳統(tǒng)方式處理后水質(zhì)呈現(xiàn)出以下幾種特點(diǎn)［1］：1）高生化需氧量（BOD）、化學(xué)需氧量（COD）。尤其是石油化工廢水含有較高濃度的有機(jī)酸、醇、醛等以及環(huán)氧化物，此類廢水一旦排出，會(huì)導(dǎo)致周圍水體環(huán)境全部污染，水中溶解氧降低，給水生生物造成滅頂之災(zāi)；且可生化性差，難以生物降解。2）水體成分復(fù)雜。處理排放時(shí)部分化學(xué)反應(yīng)不完全，含有反應(yīng)副產(chǎn)物以及未能完全降解的化合物等。3）有毒有害成分高。化工污水一般含有大量重金屬離子以及劇毒性有機(jī)物，對(duì)微生物有一定的危害，可生化性差。目前，廢水深度處理工藝主要分為化學(xué)法、物理法以及生物法。

1.1 化學(xué)法

化學(xué)法是指在廢水中加入強(qiáng)氧化劑，使難降解有機(jī)物轉(zhuǎn)化成二氧化碳和水等無(wú)機(jī)物。

1.1.1 強(qiáng)氧化劑氧化法

1）氯氧化。在廢水中加入氯氧化劑，使有機(jī)物轉(zhuǎn)化為易降解或無(wú)毒物質(zhì)，提高廢水可生化性以供后續(xù)處理。二氧化氯中的氯離子正四價(jià)，再吸附5個(gè)電子后變成負(fù)一價(jià)的氯離子，可以氧化包括不飽和有機(jī)物在內(nèi)的大部分還原性物質(zhì)，對(duì)于含氰、酚、苯等廢水有顯著處理效果。其氧化機(jī)理：

閆云濤等［2］的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明，高純二氧化氯處理實(shí)驗(yàn)污水，其效果比在相同條件下用復(fù)合二氧化氯（氯氣和二氧化氯）處理要明顯。但是隨著工業(yè)廢水和生活廢水的深度污染，廢水有機(jī)物含量明顯增多，種類也更加復(fù)雜。單一使用高純二氧化氯處理廢水已經(jīng)遠(yuǎn)遠(yuǎn)達(dá)不到排放標(biāo)準(zhǔn)。有關(guān)研究表明，ClO2雖然有較強(qiáng)的氧化性能，但其與有機(jī)物的反應(yīng)具有選擇性，氧化效果與有機(jī)物上的取代基團(tuán)種類有很大的關(guān)系。賀啟環(huán)等［3］將ClO2與高效催化劑組成二相催化體系，處理酸性大紅染料廢水，脫色率高達(dá)97.8%。針對(duì)對(duì)苯二甲酸，劉建武等［4］采用1%的二氧化氯處理，二氧化氯與廢水體積比約為0.3，在催化劑作用下，其COD去除率也達(dá)到90%以上。

高濃度ClO2以催化劑作為活性中心形成活化絡(luò)合物，激發(fā)其本身產(chǎn)生了多種自由基，其中多以羥基為主［5］。從而降低了反應(yīng)活化能，加快反應(yīng)速度，提高了反應(yīng)速率。二氧化氯作為高級(jí)氧化劑用于廢水處理具有反應(yīng)設(shè)備簡(jiǎn)單、條件溫和、成本低、反應(yīng)速度快等優(yōu)點(diǎn)，但同時(shí)反應(yīng)過(guò)程中Cl-增加，為水體帶來(lái)二次污染，反應(yīng)副產(chǎn)物毒性大，且腐蝕性強(qiáng)。

2）臭氧氧化。在酸性條件下，臭氧利用其本身的偶極結(jié)構(gòu)與有機(jī)物分子發(fā)生加成反應(yīng)，生成有機(jī)酸，從而達(dá)到COD指數(shù)下降的目的。但是由于有機(jī)酸類難以進(jìn)一步降解，并且臭氧分子選擇性較高，一般情況下只能與含不飽和鍵的有機(jī)物分子發(fā)生作用，這就導(dǎo)致其投入量較多，大大提高了處理成本。因此人們對(duì)該方法做了改進(jìn)，采用均相催化和非均相催化等方法，加入催化劑提高其對(duì)有機(jī)物分子以及其他難溶性物質(zhì)的處理效率。

夏大磊等［6］以過(guò)渡金屬離子作為均相催化劑用于臭氧均相催化反應(yīng)，發(fā)現(xiàn)金屬陽(yáng)離子的d層電子軌道通常布滿未成對(duì)的電子，很容易失去電子或者吸附電子發(fā)生躍遷，因此具有極強(qiáng)的氧化還原性能，是理想的催化劑。20世紀(jì)70年代，C.G.Hewes及其團(tuán)隊(duì)就發(fā)現(xiàn)，利用過(guò)渡金屬離子的硫酸鹽作為均相催化劑，與單獨(dú)使用臭氧氧化相比，能顯著提高臭氧氧化效率，大大增加了COD等的去除率。此后的研究表明，主要可以用作該反應(yīng)催化劑的金屬離子有 Mn2+、Fe2+、Al3+、Ag+、Fe3+、Zn2+、Cu2+、Co2+和 Ni2+等。

臭氧氧化法能有效分解大分子有機(jī)物，如苯并芘、苯、二甲苯等，也具有殺菌作用。但其對(duì)DDT、狄氏劑等無(wú)機(jī)物無(wú)效，此外在使用過(guò)程中劑量不足會(huì)產(chǎn)生難降解中間物導(dǎo)致水質(zhì)突變，增加了額外的操作成本。

1.1.2 光化學(xué)氧化

光催化技術(shù)主要是采用合適的載體負(fù)載氧化劑，在可見(jiàn)光或紫外線的照射下，輔以催化劑，降解廢水中的微量有機(jī)物，也可完全礦化含致癌作用的污染物。二氧化鈦是光催化氧化技術(shù)中常用的氧化劑，H2O2可加快其反應(yīng)速率，促進(jìn)催化氧化的進(jìn)行。H2O2易受紫外光激發(fā)生成羥基自由基，作為良好的電子受體，與光生電子發(fā)生反應(yīng)生成水等無(wú)機(jī)物，提高催化劑的利用率。光催化氧化技術(shù)由于具有耗能低、反應(yīng)條件溫和、操作簡(jiǎn)單、無(wú)二次污染等優(yōu)點(diǎn)被廣泛應(yīng)用于廢水深度處理等方面，有著良好的發(fā)展前景。

M.A.Rauf等［7］采用溶膠-凝膠法制備Cr-TiO2，在紫外線誘導(dǎo)下，處理甲基藍(lán)廢水。結(jié)果表明，在適宜的條件下，甲基藍(lán)降解率可達(dá)70%。S.Erdemoglu等［8］用水熱法制備TiO2處理剛果紅廢水，輔以可見(jiàn)光進(jìn)行催化。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，在光照時(shí)間為30 min、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 0.25%的納米TiO2等光催化氧化條件下，質(zhì)量濃度為20 mg/L的剛果紅廢水可被輕松降解。

1.1.3 Fenton氧化法

在高級(jí)廢水處理單元中，芬頓（Fenton）氧化能實(shí)現(xiàn)污染物的零排放，從而加強(qiáng)了外排水水質(zhì)的把關(guān)工作。Fenton試劑由硫酸亞鐵和過(guò)氧化氫組成［9］，當(dāng)pH較低時(shí)，在Fe2+的催化作用下，過(guò)氧化氫完全分解產(chǎn)生羥基自由基從而引發(fā)鏈?zhǔn)椒磻?yīng)，并且Fe2+與過(guò)氧化氫反應(yīng)生成鐵水絡(luò)合物具有絮凝作用。王英等［10］用Fenton氧化法處理印染廢水，流體化床現(xiàn)場(chǎng)處理效果表明，與傳統(tǒng)方法相比，F(xiàn)enton流體化床氧化具有污泥量小，操作成本低，設(shè)備維護(hù)容易等優(yōu)點(diǎn)。

由于Fenton氧化無(wú)二次污染且處理效率高等優(yōu)點(diǎn)，因此常與電催化氧化技術(shù)聯(lián)用，大大提高了微量COD、BOD等有機(jī)物的去除率。

1.1.4 電化學(xué)催化氧化法

電催化氧化分為直接氧化和間接氧化技術(shù)。直接氧化是指污染物直接與金屬電極發(fā)生反應(yīng)，被氧化成其他易降解或無(wú)毒物質(zhì)。間接氧化是指電化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生的氧化劑作為電子載體轉(zhuǎn)化有機(jī)污染物。由于有機(jī)物的某些官能團(tuán)具有電化學(xué)活性，在電場(chǎng)作用下使其結(jié)構(gòu)發(fā)生改變，從而導(dǎo)致有機(jī)物難以分解成無(wú)毒物質(zhì)或者徹底分解，該法具有較高的處理效率。

近年來(lái)，涂層鈦（DSA）陽(yáng)極電催化氧化成為研究的熱點(diǎn)，研究主要集中于對(duì)陽(yáng)極材料的改進(jìn)，其中不同涂層方式、材料對(duì)陽(yáng)極催化性能都具有較大影響。錢瑩瑩等［11］以自制的PbO2電極為陽(yáng)極，鈦板為陰極處理模擬苯酚廢水。結(jié)果表明，在最佳實(shí)驗(yàn)條件下處理濃度為1×10-4廢水，反應(yīng)3 h后，其COD去除率高達(dá)96%。針對(duì)含酚廢水，金小元等［12］以活性炭負(fù)載金屬氧化物作為催化劑處理之后，CODCr去除率可達(dá)90%以上，而同等條件在無(wú)催化劑存在的情況下，CODCr去除率只有30.2%。

DSA電極因具有耐腐蝕、導(dǎo)電性好、機(jī)械性能優(yōu)良等優(yōu)點(diǎn)而備受關(guān)注，且已廣泛用于氯堿工業(yè)、電鍍、污水處理等行業(yè)。尤其是在污水處理方面，電催化氧化法對(duì)于難降解有機(jī)污染物取得了良好的處理效果。

1.2 物理法（吸附法）

吸附法主要針對(duì)廢水中溶解度小、親水性差、極性較弱、化學(xué)法難以去除的有機(jī)物。常用的吸附劑有活性炭、硅藻土、二氧化硅、活性氧化鋁、沸石、離子交換樹(shù)脂等。

將共沉淀法制備的Mg-Al-Fe水滑石負(fù)載與斜發(fā)沸石上，再將該改性后的吸附劑焙燒后處理氯化廢水。在最佳反應(yīng)條件下，當(dāng)吸附劑用量為4 g/L時(shí)，氯離子的去除率達(dá)到50.6%［13］?；钚蕴坷w維作為一種高度發(fā)達(dá)的微孔高效吸附材料，被廣泛應(yīng)用于工業(yè)污水和生活污水等領(lǐng)域，且在氧化環(huán)境中其處理效果更加明顯。鄭經(jīng)堂等［14］利用氨水改性后的活性炭纖維處理甲基橙染料，聯(lián)合臭氧氧化工藝，活性炭產(chǎn)生的具有催化活性的堿性活性位提高了臭氧利用率，使甲基橙去除率達(dá)到90%。

但眾多實(shí)驗(yàn)表明，單一的物理吸附難以去除氯化突變物質(zhì)的前體物、大分子有機(jī)物等，且吸附劑價(jià)格昂貴，使用成本高，在廢水處理過(guò)程中還存在吸附劑再生及處理等問(wèn)題。

1.3 微生物法（膜分離技術(shù)）

微生物法處理廢水即利用微生物的代謝活動(dòng)促使污染物轉(zhuǎn)化降解，在強(qiáng)化生物除磷系統(tǒng)（EBPR）好氧末端隨活性污泥排出。由于化工廢水所含有毒有害物質(zhì)對(duì)微生物的生長(zhǎng)有抑制作用，所以微生物法處理此類廢水存在一定限制，但該方法針對(duì)生活污水中氮、磷等指標(biāo)降解有著舉足輕重的作用。

膜分離技術(shù)作為一種新型物理技術(shù)處理廢水，其原理是采用高分子薄膜作為介質(zhì)，以附加能量為推動(dòng)力，處理多組分溶液中消毒副產(chǎn)物前體、部分有機(jī)物、微生物和廢水臭味、色度。膜處理法主要分為反滲透、納濾、超濾、微濾。

研究表明，由于國(guó)內(nèi)膜分離技術(shù)組件品種單一，使用性能較低，且價(jià)格昂貴，發(fā)展受到一定限制。近年來(lái)，將膜分離技術(shù)與其他處理方式聯(lián)用則巧妙地解決了這個(gè)難題。S.Y.Jia等［15］在膜分離技術(shù)的基礎(chǔ)上引入超聲催化氧化技術(shù)處理焦化廢水，取得了一定的進(jìn)展。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，與單一使用膜分離技術(shù)或超聲催化氧化技術(shù)相比，兩者結(jié)合的方式使COD、BOD、總有機(jī)碳（TOC）去除率分別達(dá)到了82%、91%、77%，遠(yuǎn)遠(yuǎn)超出之前的技術(shù)水平。分析其原因是超聲作用使膜表面顆粒吸附性能減弱，其產(chǎn)生的剪切力使膜表面污染物更容易被瓦解，由此降低了膜污染程度，有效緩解了其表面的運(yùn)輸壓力，顯著提高了有機(jī)污染物的去除效率。

T.Melin等［16］利用膜生物反應(yīng)系統(tǒng)（MBR）實(shí)現(xiàn)了廢水與活性污泥的高度分離，大腸桿菌、噬菌體等微生物細(xì)胞去除率有很大提升。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，經(jīng)MBR系統(tǒng)處理后，菌落形成單位（CFU）含量約為5%～8%，總懸浮固體（TSS）去除率高于99%，COD去除率為89%～98%，BOD去除率大于97%。

MBR系統(tǒng)中起著決定性作用的是生物膜的使用。M.Xie等［17］將膜處理過(guò)程分為3個(gè)階段：前滲透作用（FO）、膜蒸餾（MD）、電滲析（ED）。實(shí)驗(yàn)證明經(jīng)此3個(gè)階段的處理后，可以很大程度上提高廢水中營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)的回收率，其中最關(guān)鍵的是膜蒸餾階段。C. R.Martinetti等［18］用MBR系統(tǒng)處理海水，獲得了較高的鹽濃縮率以供回收利用。

Accumulibacter類聚磷菌有較強(qiáng)的吸磷能力，要提高系統(tǒng)除磷率必須提高Accumulibacter的富集率，H.B.Lu等［19］將Accumulibacter富集率提高到大于90%的高純度，EBPR的磷去除率將近100%。

根據(jù)聚磷菌厭氧產(chǎn)能、好氧吸磷的特性，結(jié)合EBPR系統(tǒng)，當(dāng)生物除磷不能滿足排放標(biāo)準(zhǔn)時(shí)再輔以化學(xué)除磷，即在生物除磷系統(tǒng)中加入高效化學(xué)除磷劑，實(shí)驗(yàn)得出硫酸鋁（AS）和聚丙烯酰胺（PAM）復(fù)配為除磷最佳藥劑［20］。近年來(lái)，化學(xué)強(qiáng)化生物除磷引起了廣泛關(guān)注，該處理方法在降解COD、BOD等指標(biāo)上有著明顯的優(yōu)勢(shì)。

由于單一處理工藝很難達(dá)到國(guó)家廢水排放標(biāo)準(zhǔn)，大規(guī)模水處理根據(jù)具體水樣情況，采用微生物-臭氧氧化工藝組合［21］，既提高了處理效率使其達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)，又降低了處理成本，節(jié)約能源。

2 深度處理技術(shù)應(yīng)用

2.1 焦化廢水

焦化廢水經(jīng)過(guò)前期物理和生物等方法降解后，形成的焦化廢水尾水的特征：1）所含有機(jī)物種類較多，毒性強(qiáng)，對(duì)人類生活健康以及自然環(huán)境有較大危害；2）尾水中的有機(jī)物難以生物降解，為污水處理以及回收利用帶來(lái)一定困難。

韓濤等［22］采用臭氧流化床來(lái)處理焦化廢水尾水，并對(duì)處理過(guò)程中有機(jī)物組分變化做了分析，得出結(jié)論：氣、液、固三相在內(nèi)循環(huán)流化床中充分接觸，而使傳質(zhì)速率大為提升，同時(shí)通入臭氧作為強(qiáng)氧化劑，去除了大部分類腐蝕酸、類酪氨酸、類難溶性微生物副產(chǎn)物等。在堿性環(huán)境中，隨著反應(yīng)時(shí)間的增加，COD值不斷下降，反應(yīng)一段時(shí)間后，測(cè)得其COD、UV254以及色度去除率分別為 51.5%、87.3%和 85%，并且該處理效果明顯優(yōu)于酸性和中性條件下的處理結(jié)果。

針對(duì)含苯并芘等高分子多環(huán)芬烴的焦化廢水，由于廢水量較大，C.Rafin等［23］將生物降解法與Fenton氧化相結(jié)合做了研究。實(shí)驗(yàn)初期，單一采用腐皮鐮孢霉菌處理苯并芘，其降解率為8%；單一采用環(huán)糊精處理其降解率為16%，而在Fenton試劑的參與下，生化法降解苯并芘，其降解率可以提升至25%。

N.Nadarajah等［24］用Fenton氧化聯(lián)合微生物法處理含多環(huán)芳香族烴類化合物（PAHs）的有機(jī)焦化廢水，在預(yù)處理時(shí)，加入適當(dāng)比例的H2O2和Fe2+。結(jié)果表明，F(xiàn)enton試劑預(yù)處理期間，苯、蒽等有機(jī)物轉(zhuǎn)化率有效提升，與單獨(dú)使用Fenton氧化技術(shù)或者微生物法去除目標(biāo)污染物相比，基質(zhì)去除率是原來(lái)的2～4倍。在非離子表面活性劑的存在下，采用生化法與Fenton氧化法同時(shí)進(jìn)行深度處理，PAHs的去除率達(dá)到80%～85%。

在直流電場(chǎng)中應(yīng)用雙極膜電滲析技術(shù)處理廢水，雙極膜中間層能發(fā)生水解離，產(chǎn)生氫離子和氫氧根。衛(wèi)艷新等［25］利用雙極膜電滲析技術(shù)處理廢堿水和溴化丁基橡膠廢水，實(shí)現(xiàn)了酸堿回收利用的目的。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，在最優(yōu)工藝條件下處理溴化丁基廢水，可使溴化鈉濃度遠(yuǎn)遠(yuǎn)降至工業(yè)廢水排放標(biāo)準(zhǔn)以下水平，脫鹽率也高于普通電滲析，且電流效率高能耗低。

2.2 印染廢水

隨著化學(xué)纖維織物的廣泛應(yīng)用，印染廢水中難生化降解有機(jī)物種類更加復(fù)雜，且有毒物質(zhì)含量高，色度深，為廢水深度處理工作帶來(lái)一定難度［26］。

李勇等［27］采用間接活性污泥法（SBR）與Fenton試劑聯(lián)用處理印染廢水，在一定程度上提高了廢水可生化性。實(shí)驗(yàn)采用未經(jīng)Fenton氧化的原水樣作對(duì)比，曝氣前2個(gè)水樣COD值均為120.5 mg/L，曝氣后，經(jīng)Fenton氧化的水樣COD值為20.2 mg/L，COD去除率為83.6%；未經(jīng)Fenton氧化的水樣COD值為50.5 mg/L，COD去除率為 58.1%。結(jié)果證明，經(jīng)Fenton試劑與SBR聯(lián)用技術(shù)處理后的廢水COD、BOD降解效率有明顯提升。

陳士明等［28］采用超濾與微絮凝直接過(guò)濾的組合工藝處理印染廢水，超濾對(duì)濁度的去除率達(dá)到97%，而微絮凝直接過(guò)濾對(duì)COD的去除率達(dá)到71%，二者組合工藝不僅能提高出水水質(zhì)，并且能減輕超濾膜負(fù)荷，減少膜污染。研究結(jié)果表明，傳統(tǒng)的混凝法沉淀技術(shù)已不能滿足高劑量絮凝劑的需求。M. Unlu等［29］的實(shí)驗(yàn)證明，采用膜生物過(guò)濾法處理印染廢水，能將色度去除率相對(duì)于傳統(tǒng)處理技術(shù)提升64%，COD去除率提升29%。

C.H.Tung等［30］在一定電壓下，采用電催化氧化法處理印染廢水。同等條件下，TiO2電極比IrO2以及石墨電極能產(chǎn)生更高濃度的羥基自由基，在電流為50 mA時(shí)，用TiO2電極處理1 h，TOC、色度去除率分別達(dá)到了71%和53%。

3 展望

根據(jù)目前廢水深度處理技術(shù)的研究現(xiàn)狀，總結(jié)了幾種被廣泛應(yīng)用的方法。國(guó)內(nèi)外針對(duì)廢水深度處理的方法多種多樣，在大規(guī)模廢水處理中，由于生活廢水、工業(yè)廢水等有機(jī)物含量、種類各不相同，實(shí)際處理過(guò)程中組合工藝的處理效果有所不同。從可持續(xù)發(fā)展的角度出發(fā)，對(duì)于廢水深度處理工作而言，不僅要求達(dá)到國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn)，還要在最大程度上實(shí)現(xiàn)廢水循環(huán)利用，以期獲得最大的利用價(jià)值。降低處理成本，實(shí)現(xiàn)廢水回收利用是未來(lái)水環(huán)境處理的目標(biāo)，其中最關(guān)鍵的是針對(duì)不同廢水總結(jié)出最優(yōu)組合工藝。生化、物化法組合工藝有待進(jìn)一步探究，廢水深度處理技術(shù)還有很廣闊的研究前景。

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Research progress on advanced treatment of wastewater

Zhou Nannan，Zhang Wei，Zhao Jinlong，Li Kai，Chen Yingwen，Shen Shubao
（School of Biological and Pharmaceutical Engineering，Nanjing University of Technology，Nanjing 210009，China）

Secondary biological-chemical treatment can greatly improve the water quality，but the refractory organics，dissolved inorganic，and toxic heavy metals were still contained.There was even a certain degree of micro particles left in some low concentrationsuspensions.Therefore，itisdifficulttomeetemissionstandards.Ifdischarged directly，it would not only pollute water，but also resulted in a waste of water resources.The present status of advanced treatment of wastewater was introduced.The biochemical-and physico-chemical-methods in deep treatment of secondary effluent were discussed and some experiments data about advanced treatment of typical wastewater were summarized.

organics；COD；advanced treatment

TQ085

A

1006-4990（2017）02-0010-05

2016-08-13

周楠楠（1993— ），女，碩士研究生，主要研究方向?yàn)榄h(huán)境工程。

陳英文

國(guó)家自然科學(xué)基金（21106072）、江蘇省高校自然科學(xué)基金（14KJB430014）、江蘇省環(huán)境凈化材料工程技術(shù)研究中心（ECM）開(kāi)放課題（KFK1503）、國(guó)家自然科學(xué)基金（51608261）、江蘇省普通高校研究生科研創(chuàng)新計(jì)劃項(xiàng)目（SJZZ16-0138）。

聯(lián)系方式：ywchen@njtech.edu.cn