劉晉紅， 張方輝

(陜西科技大學(xué) 電氣與信息工程學(xué)院， 陜西 西安 710021)

?

OLED薄膜干燥劑的制備及其對(duì)OLED的影響

劉晉紅， 張方輝*

(陜西科技大學(xué) 電氣與信息工程學(xué)院， 陜西 西安 710021)

有機(jī)電致發(fā)光顯示器對(duì)水和氧氣非常敏感，滲入器件后會(huì)和有機(jī)功能層及電極材料反應(yīng)而影響器件的壽命及穩(wěn)定性。本文提出了一種液體可涂覆干燥劑的制備方法，采用了氯化物干燥劑和價(jià)格低廉的陽(yáng)離子成膜劑結(jié)合合成一種具有很好成膜性、且吸水效果很強(qiáng)的涂覆干燥劑。封裝240 h后，使用薄膜干燥劑的器件的亮度分別為平均值的103.5%、83.3%以及119.8%，效率為平均值的130.7%、65.6%以及126.0%。與傳統(tǒng)干燥劑相比，該薄膜干燥劑的吸濕效果更佳，且可延緩OLED的老化。

OLED； 薄膜干燥劑; 封裝

1 引 言

有機(jī)電致發(fā)光器件被認(rèn)為是最具發(fā)展前景的第三代顯示器件，OLED可以應(yīng)用于平板顯示和照明領(lǐng)域，作為顯示器件具有全固態(tài)、主動(dòng)發(fā)光、高亮度、高對(duì)比度、超薄、快速響應(yīng)、寬視角、工作溫度范圍高、工作電壓低和可彎曲的特點(diǎn)并且還具有大面積和低成本的潛力[1-4]。雖然OLED的各方面性能優(yōu)異，但有機(jī)發(fā)光材料對(duì)外界環(huán)境十分敏感，器件易老化，使用壽命短[5-6]。因此，要實(shí)現(xiàn)OLED器件的大規(guī)模量產(chǎn)必須解決其封裝可靠性問(wèn)題。

OLED的封裝技術(shù)[7-10]也是其制程中至關(guān)重要的一部分。傳統(tǒng)OLED的封裝技術(shù)是對(duì)剛性基板上各有機(jī)功能層及電極進(jìn)行封裝，一般是給器件加一個(gè)蓋板，內(nèi)附有干燥劑，再通過(guò)環(huán)氧樹(shù)脂等密封膠將基板和蓋板相結(jié)合[11-13]，從而把器件和空氣隔開(kāi)，因而可有效地防止OLED各功能層以及陰極與空氣中的水、氧等成分發(fā)生反應(yīng)。這種封裝技術(shù)雖然有效，但很笨拙，而且成本高。

常規(guī)封裝方法中的干燥劑一般是固體的條狀干燥劑(如氧化鋇或氧化鈣)，將其貼敷于封裝蓋內(nèi)。氧化鈣的吸濕力強(qiáng)，吸收速度快，但使用期限較短，吸濕率較弱；而氧化鋇吸濕效果和使用期限比較好，但有毒且不易工作。所以尋求一種既能高效吸水又無(wú)毒的干燥劑，對(duì)于OLED的發(fā)展具有相當(dāng)大的意義。本文制備了一種能粘在封裝蓋內(nèi)的吸濕力強(qiáng)且可重復(fù)利用的性價(jià)比較高的新型干燥劑，并且能克服傳統(tǒng)干燥劑的缺點(diǎn)又不影響器件的特性[14]。

2 干燥劑的制備

2.1制備薄膜干燥劑的材料

擬采用一種利用可涂覆于封裝蓋板的液態(tài)薄膜干燥劑來(lái)封裝OLED。該方法利用價(jià)格低廉的陽(yáng)離子成膜劑和氯化物干燥劑，配置成用于OLED封裝的可涂覆干燥劑[15]。以下是對(duì)制備薄膜干燥劑所用材料的簡(jiǎn)介。

2.1.1 氯化物干燥劑

常用氯化物干燥劑有氯化鋅、氯化鈣、氯化錫以及氯化銻，表1為幾種干燥劑的簡(jiǎn)介。

除了氯化物干燥劑之外，還常用到氧化鈣(CaO)，它是堿性干燥劑，常用于氣體干燥管和液體中，吸水量大，但是干燥速度略慢且不可再生。氯化鈣為中性干燥劑，因此它可以干燥酸性或堿性的氣體和有機(jī)液體，與氧化鈣一樣干燥速度慢，但吸水量大，并且它使用后可再生。

表1 氯化物干燥劑的對(duì)比

2.1.2 高分子吸水樹(shù)脂

高吸水性樹(shù)脂(Super-absorbent polymer,SAP)是一類(lèi)新型功能高分子材料，其分子中含有大量的親水性基團(tuán)(如羧基、羥基、酰胺基、磺酸基等)，從而形成具有一定交聯(lián)密度的三維空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，因此這類(lèi)高分子材料具備奇特的吸水和保水特性，能吸收相當(dāng)于自身質(zhì)量幾百倍甚至幾千倍的水[16]。目前，高分子吸水樹(shù)脂已廣泛應(yīng)用于石油化工、農(nóng)林業(yè)生產(chǎn)、醫(yī)療衛(wèi)生、建筑工程等諸多領(lǐng)域[17-18]。

高吸水性樹(shù)脂在吸水后呈膠狀， 具有很好的成膜性，適合作為薄膜干燥劑的成膜劑。將無(wú)機(jī)物和有機(jī)物與氯化物復(fù)合，如原料選用合適，配方得當(dāng)，都可制得復(fù)合干燥劑，并且可以有效地解決某些氯化物的液解問(wèn)題。氯化物復(fù)合有機(jī)物制得的干燥劑的吸濕倍率遠(yuǎn)大于氯化物復(fù)合無(wú)機(jī)物制得的干燥劑[19-24]。

2.2薄膜干燥劑的制備

2.2.1 材料的篩選

基于上述討論以及實(shí)驗(yàn)室的實(shí)際條件，擬采用的氯化物干燥劑為氯化鋅和氯化鈣的復(fù)合物，并加入少許的氧化鈣。而高分子吸水樹(shù)脂即陽(yáng)離子成膜劑將采用聚氨酯(URC)、通用型丙烯酸(AC)及酪素(PB)等。將上述氯化物干燥劑與成膜劑復(fù)合，選出最佳方案。具體過(guò)程如下：

(1)氯化物干燥劑的選擇:實(shí)驗(yàn)室現(xiàn)有氯化鋅、氯化鈣和氯化錫，擬采用氯化鋅和氯化鈣。

(2)陽(yáng)離子成膜劑的選擇:實(shí)驗(yàn)室現(xiàn)有聚氨酯(URC)、通用型丙烯酸(AC)及酪素(PB)。分別取以上3種成膜劑各0.6 mL及氯化鋅溶液0.6 mL，按1∶1的比例混合，再分別加入氧化鈣(40 mg)，將溶液均勻混合。發(fā)現(xiàn)3種配比中，含聚氨酯和通用性丙烯酸的溶液中都會(huì)產(chǎn)生絮狀沉淀，故排除這兩種成膜劑，最終選用酪素作為成膜劑。

2.2.2 方案的篩選

最初我們打算使用的氯化物是氯化鋅或者氯化鋅與氯化鈣混合，但發(fā)現(xiàn)加入氯化鋅之后的薄膜干燥劑極易液解，改進(jìn)后就加入了粉末狀的CaO，并設(shè)置了對(duì)照組，如下所示：

(1)ZnCl2(0.8 mL)∶PB(1.0 mL)∶CaCl2(80 mg)；

(2)ZnCl2(0.8 mL)∶PB(1.0 mL)∶CaCl2(80 mg)∶CaO(70 mg)。

干燥劑加入ZnCl2后易液解，而加入CaO的那一組成膜性較好且可重復(fù)使用性也較佳。這可能是由于ZnCl2是液態(tài)的，與 CaCl2和PB混合后制成的薄膜干燥劑不易成膜，吸水后就容易液解。而加入了CaO之后，由于它本身就是粉末狀的，吸水后也不易變成液態(tài)到處流動(dòng)，吸濕性能強(qiáng)大，也使得二次利用的時(shí)候不影響它的性能。故而，未加入ZnCl2溶液的效果好一些。

再次改進(jìn)后(再多加入CaCl2的量，直到溶液呈乳膠狀)，發(fā)現(xiàn)薄膜干燥劑的吸收效果更佳。

最終確定的最佳方案如下：

(1)PB(1.0 mL)∶CaCl2(150 mg)∶CaO(80 mg)；

(2)PB(1.0 mL)∶CaCl2(200 mg)∶CaO(80 mg)。

確定最佳方案后，開(kāi)始進(jìn)行最佳配比的測(cè)試。將配好的干燥劑溶液分別涂覆在兩片玻璃板上，烘干后置于電子分析天平中，測(cè)試它在空氣中的吸濕時(shí)間及吸濕量。

2.2.3 薄膜干燥劑的具體制備過(guò)程

具體操作步驟如下：

(1)蓋前處理：使用有機(jī)溶劑(酒精、丙酮)利用超聲清洗儀對(duì)封裝蓋進(jìn)行清洗；

(2)干燥劑溶液的制備：按質(zhì)量份數(shù)計(jì)，取適量的陽(yáng)離子成膜劑和的氯化物干燥劑，并在室溫下將干燥劑溶于水形成氯化物干燥劑的飽和溶液，制得干燥劑前驅(qū)液。分別按照不同的配比，進(jìn)行對(duì)照實(shí)驗(yàn)，選出最佳方案；

(3)干燥劑的涂覆：將(2)中得到的干燥劑前驅(qū)液涂覆在封裝蓋的內(nèi)表面上；

(4)烘干成膜：將內(nèi)表面涂覆有干燥劑前驅(qū)液的封裝蓋放入干燥箱中進(jìn)行烘干，干燥溫度為150～200 ℃，干燥時(shí)間為20～30 min。

2.3干燥劑性能測(cè)試

對(duì)干燥劑性能的測(cè)試主要包括吸濕性測(cè)試、成膜性測(cè)試、重復(fù)使用性測(cè)試以及封裝后干燥劑對(duì)OLED器件性能的影響測(cè)試。

(1)成膜性

觀察烘干好的玻璃片上的干燥薄膜是否平整，有沒(méi)有干裂、脫落之類(lèi)的現(xiàn)象。

(2) 吸濕性

考慮到器件的實(shí)際應(yīng)用性，我們的測(cè)試是在一般環(huán)境下進(jìn)行的。主要是通過(guò)將涂有薄膜干燥劑并烘干好的玻璃片放置于空氣中，觀察它的吸水效果來(lái)判斷的。圖1為根據(jù)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)繪制的吸水性曲線圖。

圖1 兩種不同配比干燥劑溶液的吸水曲線圖

由圖1可看出，加入CaCl2的量不同，開(kāi)始吸水的時(shí)間也不同。CaCl2加入量為0.15 g時(shí)，靜置于空氣中24 s時(shí)開(kāi)始吸水；而加入量為0.20 g時(shí)，16 s就開(kāi)始吸水。而且，觀察曲線可看出，圖中CaCl2(0.15 g)的曲線較平滑，且35 min時(shí)吸水量趨于平衡；CaCl2(0.20 g)的曲線波動(dòng)較大，在40 min左右趨于平衡。

(3)可重復(fù)使用性

將已經(jīng)吸水平衡后的干燥劑再次放置于干燥箱內(nèi)烘干，然后測(cè)定其吸水性，以此來(lái)評(píng)價(jià)干燥劑的可重復(fù)使用性。這里有兩個(gè)比較重要的名詞：再生溫度和再生率。再生率是指再生后吸水量與原生吸水量之比[25-26]，實(shí)驗(yàn)中主要是通過(guò)測(cè)定它原生和再生吸水量的質(zhì)量來(lái)計(jì)算的。而再生溫度則是它的再生條件之一，實(shí)驗(yàn)時(shí)的再生溫度設(shè)為150 ℃。

圖2 兩種不同配比干燥劑溶液的第二次吸水測(cè)試

由所得實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可計(jì)算出兩種配比方式下薄膜干燥劑的再生率(圖2)，CaCl2加入量為0.15 g的干燥劑的再生率接近90%，CaCl2加入量為0.20 g的干燥劑的再生率僅為70%左右。并且觀察二者的二次吸水曲線，依然是前者的吸水量大一些，且曲線比較平緩，說(shuō)明它的吸水性能較好也較穩(wěn)定。綜上，得出的最佳方案為CaCl2加入量為0.15 g，這種配比的薄膜干燥劑的各方面性能更為優(yōu)越。

(4)干燥劑對(duì)OLED性能的影響

干燥劑對(duì)器件的影響主要是體現(xiàn)在它對(duì)OLED的亮度、效率等方面，具體測(cè)試數(shù)據(jù)及結(jié)果見(jiàn)第3部分。

3 OLED器件的制備

3.1主要實(shí)驗(yàn)儀器及材料

表2所為實(shí)驗(yàn)中使用的主要儀器，表3所示為實(shí)驗(yàn)中使用的主要試劑。

表2 主要實(shí)驗(yàn)儀器

表3 主要實(shí)驗(yàn)試劑

3.2OLED器件的制備流程

3.2.1 封裝蓋板的制備

蝕刻技術(shù)是利用特定的溶液與薄膜間所進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)來(lái)去除薄膜未被覆蓋的部分，而達(dá)到蝕刻的目的，這種蝕刻方式也就是所謂的濕式蝕刻。在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中，將所需圖形用膠帶覆蓋，然后將其置于一定濃度的鹽酸中，經(jīng)過(guò)一定時(shí)間后取出，得到所需圖形就保留下來(lái)。封裝蓋板的尺寸如圖3所示。

圖3 (a)封裝蓋俯視圖；(b)封裝蓋左視圖。

Fig.3 (a) Top view of encapsulating cover.(b) Left view of encapsulating cover.

3.2.2 OLED器件的制備

此次制備的OLED器件為綠色磷光器件，具體結(jié)構(gòu)如下:

ITO/MoO3(40 nm)/NPB(40 nm)/TCTA(10 nm)/CBP∶GIrl(14%)(40 nm)/TPBi(10 nm)/Alq3(40 nm)/LiF(1 nm)/Al(100 nm)。

ITO為氧化銦錫玻璃，作為器件的陽(yáng)極。MoO3有助于空穴的注入。NPB(N,N′-二(1-萘基)-N,N′-二苯基-1, 1′-聯(lián)苯-4-4′-二胺)為空穴傳輸材料。TCTA(4,4′,4″-三(咔唑-9-基)三苯胺)為電子阻擋材料。

CBP( 4,4′-二(9-咔唑)聯(lián)苯)為主體發(fā)光材料，GIrl為綠色磷光摻雜材料，這兩者構(gòu)成了器件的發(fā)光層。

TPBi(1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯)為空穴阻擋材料。Alq3(8-羥基喹啉鋁)為電子注入/傳輸材料。LiF/Al為復(fù)合陰極，LiF有助于電子的注入。

3.2.3 性能測(cè)試

測(cè)量系統(tǒng)由PR-655掃描光譜輻射計(jì)、吉士利2400程控電源、樣品固定夾具、電腦控制軟件等幾部分構(gòu)成。將樣品固定于夾具上，連接正負(fù)電極，通過(guò)吉士利程控電源設(shè)置電壓和電流。打開(kāi)光譜輻射計(jì)，使樣品的發(fā)光中心與光譜輻射計(jì)的物鏡焦點(diǎn)處在同一直線上。打開(kāi)測(cè)量軟件，設(shè)置參數(shù)，直接進(jìn)行測(cè)量。樣品所發(fā)出的光經(jīng)過(guò)光譜輻射計(jì)，其色度、亮度數(shù)據(jù)經(jīng)過(guò)光譜輻射計(jì)處理后傳送到電腦中，電腦自動(dòng)繪制光譜、色坐標(biāo)等曲線。

3.3器件的封裝

OLED封裝過(guò)程主要包括以下幾個(gè)步驟：蓋前處理、干燥劑的涂覆與烘干、封框膠涂布和對(duì)位貼合。

圖4中從左往右數(shù)，第一個(gè)是傳統(tǒng)貼片式干燥劑，2～4均為實(shí)驗(yàn)所制的新型薄膜干燥劑。Device 1和device 2～4除了使用的干燥劑不同以外，其他的制備、封裝及測(cè)試環(huán)境都相同。

圖4 封裝好的器件

3.4實(shí)驗(yàn)分析與總結(jié)

制備好的OLED器件在封裝后，每隔24 h測(cè)試一次，連續(xù)10天測(cè)得10組數(shù)據(jù)，圖5和圖6為根據(jù)數(shù)據(jù)繪出的亮度及效率變化曲線圖。

由圖5可以很直觀地看出4個(gè)樣片在不同的測(cè)試電壓下亮度隨著時(shí)間的變化。首先，device 2、4的亮度整體上來(lái)說(shuō)較device 1、3要高一些；其次，隨著時(shí)間的推移，device 2～4的變化相對(duì)device 1來(lái)說(shuō)比較平緩一些，也沒(méi)有急劇下降的現(xiàn)象。

由圖6可以看出，device 1、3的效率曲線波動(dòng)較大，尤其是device 3在測(cè)試后期，從第6天以后效率值就一直在一個(gè)很低的范圍內(nèi)波動(dòng)。而device 2、4則是在施加電壓較低時(shí)的效率值較低，隨著電壓的升高，效率值有明顯的提高。并且由兩者的曲線可以看出效率隨時(shí)間的變化平緩，且無(wú)下降趨勢(shì)。

圖5 亮度變化對(duì)比圖。 (a) Device 1；(b) device 2；(c) device 3；(d) device 4。

圖6 效率變化對(duì)比圖。(a) Device 1；(b) device 2；(c) device 3；(d) device 4。

4 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與分析

由以上所有的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)以及相關(guān)的圖像可以看出，10天以來(lái)，device 1、3已逐漸失效，而device 2、4與封裝后第一次測(cè)試相比，無(wú)明顯變化。

Device 1的干燥劑采用的是傳統(tǒng)貼片式干燥劑。最后一次測(cè)量時(shí)，觀察到器件點(diǎn)亮后有許多黑斑，且集中在左上部，而第一次測(cè)試時(shí)沒(méi)有。造成黑斑的原因可能是在封裝的時(shí)候有漏氣，因此在空氣中放置久了，有水汽進(jìn)入；或者是水蒸氣等通過(guò)封框膠(或玻璃)進(jìn)入器件內(nèi)部，也有可能是封裝后的器件在一般環(huán)境中的自然老化所導(dǎo)致。

圖7 樣片點(diǎn)亮后的照片。(a) Device 1；(b) device 2；(c) device 3；(d) device 4。

Fig.7 Photographs of OLED devices after lighting. (a) Device 1. (b) Device 2. (c) Device 3. (d) Device 4.

Device 2、3、4均采用薄膜干燥劑。Device 2在點(diǎn)亮后有3個(gè)黑點(diǎn)，造成黑點(diǎn)的原因可能是基板不平整，產(chǎn)生了尖端放電，幾個(gè)黑點(diǎn)所在的部位被燒壞；也有可能是在ITO刻蝕后沒(méi)有清洗干凈。最后一次測(cè)試，它的亮度及效率都無(wú)太大變化，下降速度較低，證明實(shí)驗(yàn)制備的薄膜干燥劑效果良好。Device 3在最后一次測(cè)量時(shí)，同樣觀察到器件點(diǎn)亮后有許多黑斑，中間較集中，而第一次測(cè)試時(shí)沒(méi)有。造成黑斑的原因可能是封裝時(shí)有漏氣。Device 4在最后一次測(cè)試時(shí)，亮度均勻，無(wú)黑斑、黑點(diǎn)的產(chǎn)生，且最后一次測(cè)量的亮度達(dá)到1 038 cd/m2，證明此次制備的薄膜干燥劑是成功的。

5 結(jié) 論

利用價(jià)格低廉的陽(yáng)離子成膜劑和氯化物干燥劑，制備了用于OLED封裝的可涂覆干燥劑。實(shí)驗(yàn)共封裝了4個(gè)OLED樣片，device 1使用的是傳統(tǒng)的貼片式干燥劑，device 2～4使用的是此次實(shí)驗(yàn)所制備的薄膜干燥劑。封裝后對(duì)它們進(jìn)行性能測(cè)試，并將4個(gè)樣片進(jìn)行對(duì)比。在經(jīng)過(guò)了10天的測(cè)試后，發(fā)現(xiàn)涂覆有薄膜干燥劑的3個(gè)樣片(device 2～4)，除了在封裝過(guò)程中漏氣的片子已失效外，另外兩個(gè)片子的發(fā)光性能都良好，與封裝后的第一次測(cè)試相比，亮度和效率等都較穩(wěn)定。在最后一次測(cè)量時(shí)(第10天)，性能最佳的器件的亮度達(dá)到1 038 cd/m2，高于這10次測(cè)量的平均值(866.58 cd/m2)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，氯化物干燥劑與陽(yáng)離子成膜劑復(fù)合而制成的薄膜干燥劑具備一定的干燥功能，且在一定程度上可以提高OLED的性能，尤其是可以延緩器件的老化。

[1] 李祥高, 王世榮. 有機(jī)光電功能材料 [M]. 北京: 化學(xué)工業(yè)出版社, 2012:43-78. LI X G, WANG S Y.OrganicOptoelectronicMaterials[M]. Beijing: Chemical Industry Press, 2012:43-78. (in Chinese)

[2] 王筱梅, 葉常青. 有機(jī)光電材料與器件 [M]. 北京: 化學(xué)工業(yè)出版社, 2013:91-105. WANG X M, YE C Q.OrganicOptical-ElectronicMaterialsandDevices[M]. Beijing: Chemical Industry Press, 2013: 91-105. (in Chinese)

[3] 李文連. 有機(jī)光電子器件的原理、結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)及其應(yīng)用 [M]. 北京: 科學(xué)出版社, 2012:1-42. LI W L.Principle，StructuralDesignandApplicationofOrganicOptoelectronicDevices[M]. Beijing: Science Press, 2012:1-42. (in Chinese)

[4] 李文峰, 顧潔, 趙亞輝, 等. 光電顯示技術(shù) [M]. 北京: 清華大學(xué)出版社, 2010:69-76. LI W F, GU J, ZHAO Y H,etal..OpticalElectronicDisplayTechnology[M]. Beijing: Tsinghua University Press, 2010:69-76. (in Chinese)

[5] 安濤, 李朋, 杜牧涵, 等. 超薄發(fā)光層結(jié)構(gòu)的熒光型白光有機(jī)發(fā)光器件 [J]. 發(fā)光學(xué)報(bào), 2015, 36(6):645-650. AN T, LI P, DU M H,etal.. Performance of fluorescent white organic light-emitting device by introducing ultrathin emitting layer [J].Chin.J.Lumin.， 2015, 36(6):645-650. (in Chinese)

[6] WU S F, LI S H, SUN Q,etal.. Highly efficient white organic light-emitting diodes with ultrathin emissive layers and a spacer-free structure [J].Sci.Rep.， 2016, 6:25821.

[7] 李斌, 彭玲, 潘曉勇, 等. 有機(jī)電致發(fā)光器件(OLED)的封裝技術(shù)研究 [J]. 電子元器件應(yīng)用, 2011, 13(4):28-30. LI B, PENG L, PAN X Y,etal.. Research encapsulation technology of OLED [J].Electron.ComponentDeviceAppl., 2011, 13(4):28-30. (in Chinese)

[8] 方潤(rùn), 王建衛(wèi), 黃連帥, 等. 電子封裝的發(fā)展 [J]. 科協(xié)論壇(下半月), 2012(2):84-86. FANG R, WANG J W, HUANG L J,etal.. Development of digital encapsulation [J].Sci.Technol.Assoc.Forum, 2012(2):84-86. (in Chinese)

[9] 高淑雅, 孔祥朝, 張方輝, 等. 有機(jī)電致發(fā)光器件薄膜封裝研究進(jìn)展 [J]. 液晶與顯示, 2012, 27(2):198-203. GAO S Y, KONG X Z, ZHANG F H,etal.. Research progress of thin film encapsulation of organic light-emitting devices [J].Chin.J.Liq.Cryst.Disp., 2014, 27(2):198-203. (in Chinese)

[10] PARK J S, CHAE H, CHUNG H K,etal. Thin film encapsulation for flexible AM-OLED: a review [J].Semicon.Sci.Technol., 2011, 26(3):034001.

[11] 王振國(guó), 高健, 趙偉明, 等. 有機(jī)發(fā)光器件(OLED)封裝技術(shù)的研究現(xiàn)狀分析 [J]. 現(xiàn)代顯示, 2011(S1):27-31. WANG Z G, GAO J, ZHAO W M,etal.. The analysis about encapsulating technology of OLED [J].Adv.Disp., 2011(S1):27-31. (in Chinese)

[12] 黃大勇, 牛萍娟, 李曉云. 有機(jī)電致發(fā)光器件封裝技術(shù)的研究進(jìn)展 [J]. 微電子學(xué), 2010, 40(6):875-879. HUANG D Y, NIU P J, LI X Y. Advancement in research of encapsulation technology for OLED [J].Microelectronics, 2010, 40(6):875-879. (in Chinese)

[13] 張賈偉, 張國(guó)平, 孫蓉, 等. 基于OLED器件的封裝材料研究進(jìn)展 [J]. 集成技術(shù), 2014, 3(6):92-101. ZHANG J W, ZHANG G P, SUN R,etal.. Research progress of encapsulation materials for OLED [J].J.Integ.Technol., 2014, 3(6):92-101. (in Chinese)

[14] ZHONG J, GAO Z, YU J S,etal.. Effect of desiccant on the performance of green organic light-emitting device [J].Opt.Rev.， 2011, 18(1):34-38.

[15] 張方輝, 黃晉, 張微, 等. 一種利用可涂覆有機(jī)電致發(fā)光器件干燥劑的涂覆方法: 中國(guó), CN103264014A [P]. 2013-04-22. ZHANG F H, HUANG J, ZHANG W,etal.. Coating method utilizing organic light-emitting device drying agent which can be coated: China, CN103264014A [P]. 2013-04-22. (in Chinese)

[16] 鄒新禧. 超強(qiáng)吸水劑 [M]. 北京: 化學(xué)工業(yè)出版社, 1987:2-15. ZOU X X.SuperAbsorbentPolymers[M]. Beijing: Chemical Industry Press, 1987:2-15. (in Chinese)

[17] 余響林, 曾艷, 李兵, 等. 新型功能化高吸水性樹(shù)脂的研究進(jìn)展 [J]. 化學(xué)與生物工程, 2011, 28(3):8-12. YU X L, ZENG Y, LI B,etal.. Research progress on novel functional super-absorbent polymer [J].Chem.Bioeng.， 2011, 28(3):8-12. (in Chinese)

[18] 劉廷棟, 劉京. 高吸水性樹(shù)脂的吸水機(jī)理 [J]. 高分子通報(bào), 1994(3):181-185. LIU T D, LIU J. Water absorbing mechanism of high water absorbent resin [J].PolymerBull., 1994(3):181-185. (in Chinese)

[19] 張學(xué)軍, 代彥軍, 王如竹, 等. 用于除濕轉(zhuǎn)輪的硅膠-氯化鈣復(fù)合干燥劑材料動(dòng)態(tài)除濕性能的實(shí)驗(yàn)研究 [C]. 中國(guó)工程熱物理學(xué)會(huì)傳熱傳質(zhì)學(xué)學(xué)術(shù)會(huì)議論文集, 上海, 2002. ZHANG X J, DAI Y J, WANG R Z,etal.. Experimental study of dynamic dehumidification performance of silica gel-calcium chloride composite desiccant material for the desiccant wheel [C].ProceedingsofTheInstituteofHeatandMassTransferandMassTransferinTheChineseAcademyofEngineering,Shanghai, 2002. (in Chinese)

[20] 賈春霞, 代彥軍, 吳靜怡. 硅膠-氯化鋰復(fù)合干燥劑除濕轉(zhuǎn)輪性能優(yōu)化 [J]. 煤氣與熱力, 2008, 28(10):30-32. JIA C X, DAI Y J, WU J Y. Performance optimization of silica gel-lithium chloride composite desiccant dehumidification wheel [J].GasHeat, 2008, 28(10):30-32. (in Chinese)

[21] 路靜萍. 聚丙烯腈/蒙脫土高吸水性復(fù)合材料的制備與性能研究 [D]. 青島: 山東科技大學(xué), 2007. LU J P.ResearchofSynthesisandCharacteristicsofPolyacrylonitrile/MontmorilloniteSuperabsorbentCompositePolymer [D]. Qingdao: Shandong University of Science and Technology, 2007. (in Chinese)

[22] 吳成東. 天然高分子多糖復(fù)合凝膠的制備及性質(zhì)研究 [D]. 武漢: 武漢理工大學(xué), 2008. WU C D.StudiesonPreparationandPropertiesofMixtureGelsBasedonPolysaccharidesandTheirDerivatives[D]. Wuhan: Wuhan University of Technology, 2008. (in Chinese)

[23] 孫婧. 無(wú)機(jī)粉體/有機(jī)聚合物復(fù)合高吸水保水材料 [D]. 西安: 長(zhǎng)安大學(xué), 2006. SUN J.InorganicMineralPowder-organicPolymerCompoundWaterAbsorbingMaterials[D]. Xi’an: Chang’an University, 2006. (in Chinese)

[24] 劉川文, 黃紅軍, 李志廣, 等. 改性聚乙烯醇-氯化鈣共混物的吸濕性能研究 [J]. 科學(xué)技術(shù)與工程, 2007, 7(6): 1169-1171. LIU W C, HUANG H J, LI Z G,etal.. Study of the modified polyvinyl alcohol (PVA) and the chloride calcium mixture absorption humidity capability [J].Sci.Technol.Eng., 2007, 7(6):1169-1171. (in Chinese)

[25] 賀楊堃, 楊繼萍, 付悍巍, 等. 新型硅膠復(fù)合干燥劑的制備與性能研究 [J]. 高?；瘜W(xué)工程學(xué)報(bào), 2012, 26(6):1054-1059. HE Y K, YANG J P, FU H W,etal.. Research on a modified silica gel-based desiccant [J].J.Chem.Eng.Chin.Univ., 2012, 26(6):1054-1059. (in Chinese)

[26] 段瑋, 李晟, 張浩, 等. 基于Al2O3封裝薄膜的OLED水汽透過(guò)率測(cè)試方法及系統(tǒng)研究 [J]. 發(fā)光學(xué)報(bào), 2016, 37(1):88-93. DUAN W, LI S, ZHANG H,etal.. Test method and system of water vapor transmission rate based on Al2O3encapsulated thin-film for OLEDs [J].Chin.J.Lumin.， 2016, 37(1):88-93. (in Chinese)

劉晉紅(1993-)，女，陜西咸陽(yáng)人，碩士研究生，2015年于陜西科技大學(xué)大學(xué)獲得學(xué)士學(xué)位，主要從事有機(jī)電致發(fā)光器件和LED方面的研究。

E-mail: LiujinhongCN@163.com張方輝(1966-)，男，山西曲沃人，博士，教授，2008年于陜西科技大學(xué)獲得博士學(xué)位，主要從事有機(jī)照明顯示和 LED 方面的研究。

E-mail: zhangfanghui@sust.edu.cn

Preparation of OLED Desiccant Film and The Impact for OLED

LIU Jin-hong, ZHANG Fang-hui*

(CollegeofElectricalandInformationEngineering,ShaanxiUniversityofScienceandTechnology,Xi’an710021,China)
*CorrespondingAuthor,E-mail:zhangfanghui@sust.edu.cn

The organic light-emitting display is quite sensitive to vapor and oxygen, which would react with organic functional layer and electrode material after permeating through the OLED device, therefore influencing the working life and stability of the device. This research will combine chloride desiccant and cheaper cationic filmogen to produce a kind of desiccant film, which would have better film-forming property and moisture absorption performance. After 240 h, the brightness of devices with desiccant film is 103.5%, 83.3% and 119.8% of the average, the efficiency of devices is 130.7%, 65.6% and 126.0% of the average, respectively. Compared with the traditional desiccants, it seems that the encapsulation with the desiccant film is a simple and efficient way to improve the performance of OLED and delay its degradation .

organic light-emitting diode (OLED); desiccant film; encapsulation

2016-07-18；

2016-08-19

國(guó)家自然科學(xué)基金(61076066,61605105); 陜西科技發(fā)展計(jì)劃(2011KTCQ01-09)資助項(xiàng)目 Supported by National Natural Science Foundation of China(61076066,61605105); Shaanxi Science & Technology Development Program(2011KTCQ01-09)

1000-7032(2017)01-0076-09

TN383+.1

A

10.3788/fgxb20173801.0076