戴軒宇，吳 鵬

(南通市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站,江蘇 南通 226006 )

氣相色譜-質(zhì)譜法同時(shí)測(cè)定水源水中苯胺、四乙基鉛、黃磷、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯

戴軒宇，吳 鵬

(南通市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站,江蘇 南通 226006 )

建立了氣相色譜-質(zhì)譜法同時(shí)測(cè)定水源水中苯胺、四乙基鉛、黃磷、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯的分析方法，與傳統(tǒng)分析方法相比，該方法具有簡便、快捷等特點(diǎn)。在0.010～1.00mg/L范圍內(nèi)線性良好，準(zhǔn)確度高，加標(biāo)回收率為89.2%～97.5%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.1%～5.9%，方法檢出限為0.0001～0.002mg/L。

氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法；苯胺；四乙基鉛；黃磷；鄰苯二甲酸二丁酯；鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯

苯胺、四乙基鉛、黃磷、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯均屬于(GB/T3838-2002)地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中特定項(xiàng)目，隨著國家對(duì)飲用水源水質(zhì)中有毒有害物質(zhì)的檢測(cè)要求不斷提高，這些項(xiàng)目也逐步被納入飲用水源檢測(cè)范圍。地表水中四乙基鉛的測(cè)定推薦使用雙硫腙比色法，該方法特異性不強(qiáng)且操作較繁瑣，需要使用大量有毒試劑；黃磷的測(cè)定推薦使用鉬-銻-抗分光光度法，該方法特異性較差，無法避免干擾，且需要采用濃縮富集等較繁瑣的操作方式[1-3]。

四乙基鉛具有脂溶性強(qiáng)的特點(diǎn)，選擇特定的有機(jī)溶劑萃取可獲得滿意的回收率[5]，黃磷是可溶于有機(jī)溶劑的單質(zhì)磷，兩者在質(zhì)譜中都有較好的響應(yīng)。因此，本文使用GC/MS方法，對(duì)水體中痕量的四乙基鉛和黃磷隨同苯胺、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯一起進(jìn)行測(cè)定分析，該方法具有較好的精密度和準(zhǔn)確度，而且簡單、環(huán)保，實(shí)現(xiàn)了對(duì)低濃度苯胺、四乙基鉛、黃磷、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯樣品準(zhǔn)確的定性定量測(cè)定，且有效地提高了水源水檢測(cè)工作的效率。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

Agilent6890N-5975氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(美國)。

乙酸乙酯(進(jìn)口農(nóng)殘級(jí))、正己烷(進(jìn)口農(nóng)殘級(jí))、氯化鈉(分析純，經(jīng)300℃干燥3h)、無水硫酸鈉(分析純)、純水(經(jīng)檢驗(yàn)不含受檢組分)。

苯胺、四乙基鉛、黃磷、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯均購于百靈威公司。

1.2 水樣的萃取

取250mL水樣至500mL分液漏斗，再加入10g 氯化鈉，振蕩分液漏斗使氯化鈉充分溶解，然后加入10mL混合有機(jī)溶劑(乙酸乙酯∶正己烷=2∶1)，立刻蓋好塞子，置于振蕩器上振蕩5min，取下靜置5min，然后打開分液漏斗蓋，放出下層水相，將分液漏斗活塞下殘留水份甩去，收集有機(jī)相經(jīng)過少量無水硫酸鈉去除水分，放入進(jìn)樣瓶中，進(jìn)行分析。

1.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

配置苯胺、四乙基鉛、黃磷、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯100mg/L的正己烷混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液。向50mL混合溶劑(乙酸乙酯∶正己烷=2∶1)中分別加入0.005、0.025、0.050、0.100、0.25、0.50mL的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液得到0.010、0.050、0.100、0.200、0.500、1.00mg/L的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液。上機(jī)分析，按外標(biāo)法繪制濃度-響應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)曲線。

1.4 GC/MS分析條件

氣相色譜條件。色譜柱：DB-5ms(60m×0.32mm×1.4μm)；色譜柱升溫程序：45℃保持3min，以15℃/min的速率升至150℃，再以30℃/min的速率升至255℃，保持0.5min；載氣：He，流量1.0mL/min；進(jìn)樣口溫度260℃。

質(zhì)譜條件。傳輸線溫度280℃，離子源EI，離子源溫度230℃，四級(jí)桿溫度150℃，質(zhì)量數(shù)掃描范圍45～260amu。

2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論

2.1 色譜分離效果

采用GC/MS法進(jìn)樣分析苯胺、四乙基鉛、黃磷、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯混合物，圖1是5種化合物標(biāo)準(zhǔn)在色譜柱上的色譜圖，5種化合物能完全分離，因此分析時(shí)，可以用GC/MS法進(jìn)行定性定量分析。

2.2 標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的線性范圍和方法檢出限

表3是標(biāo)準(zhǔn)曲線的結(jié)果，在0.010～1.00mg/L，5種化合物相關(guān)性系數(shù)在0.996～0.998。通過對(duì)標(biāo)準(zhǔn)曲線中的最低濃度點(diǎn)分別進(jìn)行7次平行測(cè)定，取3倍的標(biāo)準(zhǔn)偏差作為方法檢出限，5種化合物的檢出限可達(dá)0.0001～0.002mg/L。

表1 標(biāo)準(zhǔn)曲線結(jié)果 (mg/L)

2.3 方法的精密度、準(zhǔn)確度

分別對(duì)濃度為0.050、0.200mg/L的空白加標(biāo)水樣做5次平行測(cè)定，考察方法精密度和準(zhǔn)確度，測(cè)定結(jié)果見表2。加標(biāo)回收率均值在89.2%～97.5%， 相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在2.1%～5.9%，可見本方法具有較好的準(zhǔn)確度和精密度。

2.4 實(shí)際樣品和加標(biāo)回收的測(cè)定

對(duì)南通市某水源水實(shí)際水樣進(jìn)行分析，5種化合物均未檢出。對(duì)水源水樣品進(jìn)行加標(biāo)實(shí)驗(yàn)，在水樣中加入5種化合物的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，使水樣濃度為0.010mg/L，重復(fù)測(cè)定加標(biāo)樣品5次，工作曲線條件下的加標(biāo)回收率在89.0%～97.8%，各分析物的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在2.7%～6.6%。結(jié)果表明，試驗(yàn)方法能夠滿足水質(zhì)監(jiān)測(cè)的要求。

表2 方法精密度和準(zhǔn)確度(n=5)

表3 加標(biāo)回收測(cè)定結(jié)果

3 結(jié)論

本文使用氣相色譜-質(zhì)譜法成功地測(cè)定了水源水中苯胺、四乙基鉛、黃磷、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯，該方法具有良好的準(zhǔn)確度和精密度，能較好地適用于水質(zhì)中低濃度苯胺、四乙基鉛、黃磷、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯的同時(shí)測(cè)定與分析，簡便快捷，實(shí)際應(yīng)用效果良好。

[1] 楊麗莉，胡恩宇，王美飛，等.地表水特定項(xiàng)目優(yōu)化檢測(cè)技術(shù)研究[J].中國環(huán)境監(jiān)測(cè)，2011，27(增刊)：23-29.

[2] 楊麗莉，王美飛，李娟，等.頂空-氣相色譜-質(zhì)譜法同時(shí)測(cè)定水中痕量丁基黃原酸 [J].中國環(huán)境監(jiān)測(cè)，2012，28(5)：64-66.

[3] 地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)：GB 3838-2002 [S].

[4]水質(zhì) 黃磷的測(cè)定 氣相色譜法：HJ701-2014 [S].

[5] 楊麗莉， 王美飛， 李娟，等.氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定水中痕量的四乙基鉛[J]. 色譜， 2010，28(10)：993-996

Determination of Aniline, Tetraethyllead, Yellow Phosphorus, Dibutyl Phthalate, Di-( 2-ethylhexyl)-phthalate in Drinking Water Source by Gas Chromatography-Mass Spectrometry

DAI Xuan-yu, WU Peng

(Nantong Environmental Monitoring Center, Nantong Jiangsu 226006, China)

This paper developed a method combining with Gas Chromatography-Mass Spectrometry for the determination of aniline, tetraethyllead, yellow phosphorus, dibutyl phthalate, Di-( 2-ethylhexyl)-phthalate in drinking water source. Comparing this method with the traditional method, it was faster and simpler. It showed good linearity at a concentration range of 0.010 to 1.00 mg/L. The recovery rate was in the range of 89.2～97.5%, RSD in the range of 2.1～5.9%, and the detection limit in the range of 0.0001～0.002mg/L.

Gas Chromatography-Mass Spectrometry; aniline; tetraethyllead; yellow phosphorus; dibutyl phthalate; Di-( 2-ethylhexyl)-phthalate

2016-08-01

江蘇省南通市社會(huì)事業(yè)科技創(chuàng)新與示范計(jì)劃項(xiàng)目(HS2014_030)。

戴軒宇(1983-)，女，碩士，工程師，從事環(huán)境監(jiān)測(cè)工作。

X83

A

1673-9655(2017)01-0080-03