渠 巍 皮寧寧 楊海蓉 肖 婷 趙 晶 余 海

（重慶市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心 重慶 401147）

固定污染源廢氣中減排污染物監(jiān)測質(zhì)量控制要點研究

渠 巍 皮寧寧 楊海蓉 肖 婷 趙 晶 余 海

（重慶市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心 重慶 401147）

隨著國家對減排污染物的持續(xù)關(guān)注和環(huán)境監(jiān)測事業(yè)的快速發(fā)展，固定污染源廢氣中的二氧化硫和氮氧化物的監(jiān)測方法和質(zhì)量控制手段日趨成熟嚴謹。本文系統(tǒng)而全面的歸納了固定污染源廢氣中減排污染物的監(jiān)測質(zhì)控要點，從全方位、全程序的角度細化和明確了其監(jiān)測質(zhì)量控制要點，進一步提高了環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量控制水平。

固定污染源；廢氣；減排污染物；質(zhì)量控制

1 引言

國家在“十二五”期間確定了四項主要污染物的減排任務(wù)，包括兩個水質(zhì)指標（化學(xué)需氧量、氨氮），兩個大氣指標（二氧化硫、氮氧化物）。整個“十二”五期間內(nèi)，環(huán)保系統(tǒng)開展了大量的、持續(xù)的減排監(jiān)測工作，對大氣減排污染物的監(jiān)測要點及質(zhì)量控制要點已經(jīng)日趨成熟。本文針對固定污染源廢氣中大氣減排污染物的監(jiān)測要點及質(zhì)量控制要點進行歸納和總結(jié)。

2 監(jiān)測質(zhì)控要點

2.1 基本要求

（1）監(jiān)測人員持證上崗

監(jiān)測人員必須經(jīng)過技術(shù)培訓(xùn)，對持證項目的原理、操作、質(zhì)控、難點和重點有充分的了解和掌握，同時經(jīng)過考試并合格后才能進行具體項目的監(jiān)測工作。

（2）方法現(xiàn)行有效

應(yīng)優(yōu)先選用國家標準（GB和GB/T）和環(huán)境保護部標準分析方法和監(jiān)測技術(shù)規(guī)范（HJ和HJ/T），其次選用環(huán)保行業(yè)統(tǒng)一的分析方法。同一項目有多個分析方法，選用時，還應(yīng)考慮檢出限、測量范圍和干擾等技術(shù)指標能否滿足實際工作需要。

（3）量值溯源

①儀器設(shè)備的檢定和校準。按《計量法》要求，對強制檢定目錄中的儀器設(shè)備進行檢定，對其他影響監(jiān)測結(jié)果的設(shè)備和輔助設(shè)施進行校準。

②儀器設(shè)備的期間核查與日常維護。經(jīng)檢定或校準的儀器設(shè)備在檢定或校準周期內(nèi)至少進行一次期間核查。核查內(nèi)容主要針對儀器設(shè)備的完好性、穩(wěn)定性、準確性和精密性來進行，可以通過儀器設(shè)備基本檢查、空白值測定、標準曲線繪制、標準樣品測試等措施來完成。其中，轉(zhuǎn)子流量計、S型皮托管、壓力計、真空壓力表或采樣管加熱裝置至少每半年完成一次自行校正，校正的方法見GB/T 16157-1996。

③標準物質(zhì)和基準物質(zhì)。標準物質(zhì)和基準物質(zhì)應(yīng)能量值溯源到國家標準物質(zhì)或基準中，并按證書上的存貯要求（如避光、低溫等）分類分區(qū)保存、明確標識其存放區(qū)域、類別和狀態(tài)等信息。標準物質(zhì)或基準物質(zhì)超過有效期，應(yīng)立即清理，并明確標識，不得繼續(xù)使用。[1]

2.2 監(jiān)測過程及其質(zhì)量評價要點

（1）準備階段

①收集相關(guān)的技術(shù)資料。了解企業(yè)生產(chǎn)、污染源治理的工藝和運行情況；了解排放污染物主要特征等信息，主要包括污染物的種類和排放濃度、排放方式、排放規(guī)律以及干擾因子等信息，以便確定監(jiān)測的項目、采樣的頻次。

②調(diào)查了解廠區(qū)平面布置情況。主要包括廢氣和廢水污染源的位置、數(shù)量，污染源傳輸管道的分布，排放口的形狀、大小及周邊環(huán)境，排放的廢氣和廢水的去向等信息，以便確定采樣位置及采樣點數(shù)量。

（2）現(xiàn)場監(jiān)測

①工況核查。有專人現(xiàn)場監(jiān)督被測污染源工況，保證現(xiàn)場監(jiān)測時生產(chǎn)設(shè)備和治理設(shè)施運行正常、工況滿足監(jiān)測要求。

②漏氣試驗。包括微壓計和皮托管漏氣檢查。具體操作按GB/T 16157-1996中7.4.3和7.4.4進行。如漏氣，要重新檢查、安裝，再次檢漏，確認系統(tǒng)不漏氣后方可采樣。[2-4]

③點位布設(shè)。采樣位置應(yīng)避開渦流區(qū)、避開對人員操作有危險的地方。

④采樣操作

預(yù)熱采樣管。測量二氧化硫時加熱至120-160℃，測量氮氧化物時加熱至140-160℃。

置換管路中的空氣。置換管路中的空氣是現(xiàn)場采樣階段重要的質(zhì)控措施，采樣前通氣5min以上除去管路中的閑置空氣。[2]

采樣。二氧化硫采樣用兩個75ml多孔玻板吸收瓶串聯(lián)采樣，每瓶各加入30～40ml吸收液，采樣期間保持流量恒定為0.45-0.55 L/min。當(dāng)煙氣二氧化硫濃度低于1000 mg/m3時，采樣時間應(yīng)在20-30 min；二氧化硫濃度高于1000 mg/m3時，采樣時間應(yīng)在13-15 min。氮氧化物采樣用兩個75ml多孔玻板吸收瓶串聯(lián)采樣，并將其放置于冰浴中。每瓶各加入30-40ml吸收液，調(diào)節(jié)采樣流量恒定至0.05-0.2 L/min。采氣至第二個吸收瓶中的吸收液至微紅色，停止采樣。

⑤采樣結(jié)束時防止倒吸。切斷采樣管至吸收瓶之間氣路時，應(yīng)防止煙道負壓將吸收液與空氣抽入采樣管。[5]

（3）樣品運輸與保存

采樣后，吸收瓶要密閉并注明樣品號，盡快對樣品進行分析。二氧化硫樣品放置時間不應(yīng)超過1 h。在樣品運送和保存期間，應(yīng)注意避光和控溫。氮氧化物采集好的樣品于3-5℃保存，并于24h內(nèi)測定完畢。

（4）實驗室質(zhì)控要點

①實驗室基本溶液配置

配制KIO3標準溶液時，要使用優(yōu)級純KIO3。

配制Na2S2O3溶液時，要求使用新煮沸并已冷卻的純水進行配制，放置一周后再進行標定。[6]

當(dāng)樣品中有H2S等還原性物質(zhì)存在時，用乙酸鉛棉花消除其干擾。

分析氮氧化物應(yīng)采用無亞硝酸根的去離子水。

②空白

全程序空白。每一組樣品的分析樣要同步測定一個全程序空白。[4]，[7]

實驗室空白。實驗室空白是取實驗室內(nèi)未經(jīng)采樣的空白實驗液，以水為參比測定吸光度。

③校準曲線繪制

氮氧化物校準曲線測量應(yīng)與樣品同步操作。原則上，每批樣品分析應(yīng)繪制標準曲線，否則應(yīng)進行標準曲線校準，校準方法：在標準曲線點中選擇高、低兩個濃度點及空白進行測定，減去空白值后，與最近一次標準曲線的相同濃度點響應(yīng)值進行比較，相對差值應(yīng)≤±5%，否則，應(yīng)重新繪制標準曲線。

（5）記錄與審核

①記錄。監(jiān)測過程的各個環(huán)節(jié)都應(yīng)有相應(yīng)記錄，記錄內(nèi)容要求完整、詳細，字跡要求清晰、工整。

現(xiàn)場采樣記錄內(nèi)容應(yīng)能反映污染源及污染設(shè)施的基本情況、監(jiān)測點位情況、采樣情況、樣品情況、排污狀況等信息，有特殊情況，應(yīng)作詳細備注。

樣品交接記錄應(yīng)包括交接時間、交接人、樣品數(shù)量、樣品狀態(tài)等信息。

實驗室分析記錄，所有分析原始記錄應(yīng)齊全，信息完整，能充分反映分析過程的基本信息、主要數(shù)據(jù)參數(shù)和質(zhì)控措施。記錄的格式可由監(jiān)測單位自行設(shè)計。

②審核。監(jiān)測數(shù)據(jù)必須經(jīng)過三級有效性審核合格后報出。審核內(nèi)容應(yīng)覆蓋監(jiān)測的全過程，主要包括監(jiān)測程序的符合性審核、監(jiān)測方法的正確性審核、儀器設(shè)備的有效性審核、監(jiān)測人員的資質(zhì)有效性審核、質(zhì)控措施的實施和合格性審核、數(shù)據(jù)的合理性審核等。如出現(xiàn)異常數(shù)據(jù)或可疑數(shù)據(jù)時，應(yīng)按相關(guān)技術(shù)規(guī)定或數(shù)理統(tǒng)計結(jié)果判別后處理。

總結(jié)

總之，固定污染源廢氣中減排污染物的監(jiān)測質(zhì)控要點涵蓋了從人員、方法和設(shè)備的資格有效，到從監(jiān)測準備階段到監(jiān)測數(shù)據(jù)記錄的全過程的程序有效。各部分、各環(huán)節(jié)監(jiān)測質(zhì)量控制要點的細化和明確進一步提高了環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量控制水平。

[1]鮑靜姣，丁躍平.標準物質(zhì)在計量認證實驗室中的使用和管理[J].中國石油和化工標準與質(zhì)量.2011（04）：81

[2]GB/T 16157-1996，固定污染源排氣中顆粒物測定與氣態(tài)污染物采樣方法[S]

[3]HJ/T 373-2007，固定污染源監(jiān)測質(zhì)量保證與質(zhì)量控制技術(shù)規(guī)范（試行）[S]

[4]HJ/T 397-2007，固定污染源監(jiān)測技術(shù)規(guī)范[S]

[5]邢巍巍，王福偉，吳群，鄭琳.固定污染源廢氣監(jiān)測的全過程質(zhì)量控制 [J].環(huán)境與可持續(xù)發(fā)展.2015（5）：134-135

[6]HJ 482-2009，環(huán)境空氣二氧化硫的測定 甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法[S]

[7]HJ/T 630-2011，環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量管理技術(shù)導(dǎo)則[S]