田志仁，夏 青

中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站，國(guó)家環(huán)境保護(hù)環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量控制重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，北京 100012

石油煉制項(xiàng)目竣工環(huán)保驗(yàn)收監(jiān)測(cè)檢查常見問題

田志仁，夏 青

中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站，國(guó)家環(huán)境保護(hù)環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量控制重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，北京 100012

根據(jù)建設(shè)項(xiàng)目竣工環(huán)境保護(hù)驗(yàn)收監(jiān)測(cè)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范要求和實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)，總結(jié)了石油煉制項(xiàng)目竣工環(huán)境保護(hù)驗(yàn)收監(jiān)測(cè)實(shí)踐工作中的若干常見問題。根據(jù)石油煉制項(xiàng)目污染物來(lái)源和特點(diǎn)，分析了加熱爐廢氣監(jiān)測(cè)、惡臭VOCs治理、含油污水監(jiān)測(cè)、防滲措施和地下水監(jiān)測(cè)以及污水處理“三泥”(含油污泥、氣浮浮渣、剩余的廢活性污泥)和堿渣處置等常見重點(diǎn)難點(diǎn)問題，在此基礎(chǔ)上提出了一些對(duì)策和建議，為今后開展驗(yàn)收監(jiān)測(cè)檢查工作提供借鑒。

石油煉制；環(huán)保驗(yàn)收；驗(yàn)收監(jiān)測(cè)；驗(yàn)收檢查

石油煉制行業(yè)位于石油產(chǎn)業(yè)鏈的中間環(huán)節(jié)，環(huán)境污染較為嚴(yán)重。隨著原油加工量的增加和原油品質(zhì)的劣質(zhì)化，導(dǎo)致污染物排放量居高不下；區(qū)域性大氣、水污染問題日趨明顯，VOCs(揮發(fā)性有機(jī)物)、SO2、NOx的污染問題尚未得到有效控制，石油煉制工業(yè)較發(fā)達(dá)地區(qū)水污染控制也趨于緊迫；另一方面，公眾和市場(chǎng)需要煉油企業(yè)提供更加清潔的汽油、柴油等產(chǎn)品[1]。為減輕石油煉制工業(yè)發(fā)展面臨的原油劣質(zhì)化、產(chǎn)品清潔化、環(huán)境約束化等制約，近些年通過國(guó)家審批并建設(shè)投產(chǎn)的石油煉制項(xiàng)目主要為千萬(wàn)噸及以上級(jí)別新建煉油項(xiàng)目和油品質(zhì)量升級(jí)技術(shù)改造項(xiàng)目。由于石油煉制過程污染物排放量大且復(fù)雜，特征污染物環(huán)境敏感度高，公眾關(guān)注度高，具有較大的環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)，此類項(xiàng)目竣工環(huán)保驗(yàn)收監(jiān)測(cè)工作的難度和壓力都較大。因此，本文對(duì)石油煉制項(xiàng)目驗(yàn)收監(jiān)測(cè)實(shí)際工作過程中碰到的若干疑難問題進(jìn)行初步探討，并給出驗(yàn)收監(jiān)測(cè)或現(xiàn)場(chǎng)環(huán)境管理檢查的操作建議。

1 廢氣

1.1 加熱爐廢氣監(jiān)測(cè)

加熱爐是石油煉制生產(chǎn)中非常重要的設(shè)備，也是石油煉制項(xiàng)目主要的廢氣排放源，煙氣主要污染物為二氧化硫、氮氧化物和顆粒物。在《石油煉制工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 31570—2015)正式實(shí)施前，石油煉制項(xiàng)目加熱爐煙氣污染物排放執(zhí)行《工業(yè)爐窯大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 9078—1996)限值要求，通常二氧化硫和煙塵的最高允許排放質(zhì)量濃度分別為850 mg/m3和200 mg/m3，氮氧化物無(wú)控制要求[2]。根據(jù)《石油煉制工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 31570—2015)，從2017年7月1日起，現(xiàn)有企業(yè)將執(zhí)行顆粒物20 mg/m3、二氧化硫100 mg/m3、氮氧化物150 mg/m3的最高質(zhì)量濃度排放限值要求[3]。

當(dāng)前新建或升級(jí)改造的石油煉制項(xiàng)目加熱爐主要采用煉廠干氣、液化天然氣(LNG)和外購(gòu)天然氣作為燃料，或摻燒部分燃料油，煉廠干氣需先進(jìn)行脫硫和脫硫醇處理。分析近期完成的6個(gè)500萬(wàn)t級(jí)以上石油煉制項(xiàng)目加熱爐煙氣驗(yàn)收監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)，發(fā)現(xiàn)二氧化硫排放濃度(均為質(zhì)量濃度，下同)基本都小于10 mg/m3，顆粒物濃度約為5～15 mg/m3；氮氧化物濃度隨著不同燃燒溫度和風(fēng)量有所差異，但基本都在50～150 mg/m3范圍內(nèi)，在采用低氮燃燒后排放濃度可低于100 mg/m3。加熱爐煙氣污染物監(jiān)測(cè)值遠(yuǎn)低于《工業(yè)爐窯大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 9078—1996)限值要求；參照《石油煉制工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 31570—2015)，加熱爐煙氣也基本能確保達(dá)標(biāo)排放，尤其是二氧化硫的排放濃度遠(yuǎn)低于該標(biāo)準(zhǔn)值(特別排放限值區(qū)域需另外關(guān)注)。

需要注意的是，部分項(xiàng)目由于使用燃料含硫量較低，使得加熱爐煙氣二氧化硫排放濃度非常低，甚至低于5 mg/m3，采用定電位電解法無(wú)法準(zhǔn)確檢測(cè)，這對(duì)二氧化硫總量核算帶來(lái)一定困難。所以在確定監(jiān)測(cè)方法前應(yīng)先準(zhǔn)確掌握項(xiàng)目燃料主要成分和日常排放情況，若燃料硫含量很低，且日常二氧化硫排放濃度也較低，而項(xiàng)目的二氧化硫排放總量指標(biāo)又較小，為準(zhǔn)確核算實(shí)際排放總量，宜選擇檢出限較低的紅外或化學(xué)法監(jiān)測(cè)加熱爐煙氣二氧化硫排放結(jié)果。

另外還需要關(guān)注其他燃料使用情況，尤其要了解是否有重質(zhì)燃料油、石油焦摻燒的情況，由于重質(zhì)油和石油焦含有高分子、多環(huán)物質(zhì)等，還需考慮將苯并[a]芘等多環(huán)芳烴類列入監(jiān)測(cè)項(xiàng)目。

1.2 VOCs及惡臭處理

1.2.1 罐區(qū)、裝車站廢氣回收

石油煉制項(xiàng)目竣工環(huán)保驗(yàn)收中通常需要進(jìn)行相關(guān)VOCs類的排放監(jiān)測(cè)，由于其本身組成的復(fù)雜性、監(jiān)測(cè)中存在的概念不清以及無(wú)相關(guān)技術(shù)規(guī)范標(biāo)準(zhǔn)等問題[4]，VOCs類的控制和監(jiān)測(cè)也成為煉油項(xiàng)目竣工環(huán)保驗(yàn)收的一個(gè)難點(diǎn)。

石油煉廠的罐區(qū)和裝車站是項(xiàng)目主要VOCs排放源。儲(chǔ)罐排放的含烴氣體來(lái)自于油品儲(chǔ)罐呼吸管排放和儲(chǔ)罐上安全閥排氣、連接密封處泄漏等揮發(fā)的烴類氣體，半成品油品儲(chǔ)罐、污油儲(chǔ)罐等設(shè)施排放的廢氣惡臭組分復(fù)雜，主要包含硫化氫、有機(jī)硫化物、苯系物及其他VOCs等；火車和汽車裝車站原料與產(chǎn)品裝卸車過程中揮發(fā)性油氣散逸形成VOCs的排放。

為了降低這部分無(wú)組織廢氣的排放量，石油煉制項(xiàng)目?jī)?chǔ)罐逸散廢氣常采用吸附法/吸收法、氧化法、低溫油品吸收法/冷凝法等回收處理技術(shù)，汽車、火車裝卸設(shè)施采用浸沒式密閉液下鶴管裝車方式和油氣回收設(shè)施，在有效控制VOCs排放的同時(shí)也能夠回收有用組分。驗(yàn)收監(jiān)測(cè)中需對(duì)這些回收處理設(shè)施的處理效果和排氣筒達(dá)標(biāo)排放情況進(jìn)行監(jiān)測(cè)，監(jiān)測(cè)項(xiàng)目主要有非甲烷總烴、苯系物等。根據(jù)實(shí)際工作經(jīng)驗(yàn)，監(jiān)測(cè)結(jié)果超標(biāo)情況時(shí)有發(fā)生。一方面由于運(yùn)行成本及回收處理裝置凈化廢氣時(shí)容易干擾儲(chǔ)罐正常運(yùn)行等原因，企業(yè)日常未正常開動(dòng)處理設(shè)施，或未及時(shí)更換吸收劑；另一方面也有罐儲(chǔ)存溫度、收發(fā)不同工作狀態(tài)以及作業(yè)頻次等造成的排放廢氣組成復(fù)雜且不穩(wěn)定，凈化難度較大，所配套的凈化裝置工藝選擇不太合理等原因。

因此，在進(jìn)廠監(jiān)測(cè)前需先掌握項(xiàng)目回收凈化設(shè)施的工藝和參數(shù)、處理能力、日常開動(dòng)狀態(tài)和規(guī)律等，根據(jù)建設(shè)項(xiàng)目相關(guān)管理要求和驗(yàn)收監(jiān)測(cè)需求對(duì)企業(yè)提出相應(yīng)建議；監(jiān)測(cè)過程中需時(shí)刻關(guān)注其運(yùn)行狀態(tài)，以確保其正常運(yùn)行，從而得到較為客觀真實(shí)的監(jiān)測(cè)結(jié)果。

1.2.2 污水處理場(chǎng)惡臭處理

石油煉制項(xiàng)目污水處理過程一般包括預(yù)處理、生化處理、深度處理3個(gè)部分，預(yù)處理部分包括調(diào)節(jié)罐、隔油、浮選等，生化處理主要包括均質(zhì)、曝氣、二沉池、接觸氧化等，深度處理一般采用超濾、反滲透工藝。污水凈化過程的厭氧、好氧微生物呼吸與發(fā)酵過程以及污水中含有的易揮發(fā)有機(jī)組分等，共同形成了煉油污水處理含惡臭污染物的VOCs排放。比較典型的產(chǎn)生惡臭VOCs污染物的處理單元包括：酸性水罐、均質(zhì)池、氣浮池、沉淀池、生化池、曝氣池、污泥濃縮池和污泥脫水間等。我國(guó)當(dāng)前要求對(duì)石油煉制污水處理的主要惡臭VOCs廢氣須收集處理后再排放，對(duì)于敞開式池體產(chǎn)生的惡臭氣體需進(jìn)行加蓋收集。

一般情況下，污水處理場(chǎng)惡臭VOCs廢氣的收集氣量較大且相對(duì)穩(wěn)定，硫化氫濃度較低，非甲烷總烴不高，大部分污染物可溶于水。目前常見的處理方法有生物脫臭、催化燃燒、活性炭吸附法等，其中生物脫臭法和活性炭吸附技術(shù)在惡臭污染物濃度較低時(shí)應(yīng)用較為廣泛，污染物濃度較高情況一般選擇催化燃燒法處理。

驗(yàn)收監(jiān)測(cè)中需對(duì)相關(guān)處理設(shè)施排氣筒外排廢氣進(jìn)行監(jiān)測(cè)，監(jiān)測(cè)因子主要為硫化氫、非甲烷總烴、苯系物、氨、臭氣濃度等。實(shí)際監(jiān)測(cè)過程中經(jīng)常會(huì)出現(xiàn)監(jiān)測(cè)結(jié)果超標(biāo)的情況，究其原因，通常與活性炭更換不及時(shí)、異常排放污水對(duì)生物處理介質(zhì)的沖擊等造成的處理設(shè)施運(yùn)行不正常有關(guān)，也有部分企業(yè)日常并未按要求正常開動(dòng)或未及時(shí)有效檢修管理處理設(shè)施。所以在開展驗(yàn)收監(jiān)測(cè)工作過程中，不僅要仔細(xì)檢查各單位廢氣收集情況，還需要對(duì)企業(yè)提出確保收集及處理設(shè)施正常穩(wěn)定運(yùn)行和定期維護(hù)管理的要求；既要確保監(jiān)測(cè)期間正常生產(chǎn)及正常排放污水，同時(shí)對(duì)處理設(shè)施的運(yùn)行狀態(tài)和參數(shù)進(jìn)行詳細(xì)檢查，以確保處理設(shè)施穩(wěn)定有效運(yùn)行，監(jiān)測(cè)結(jié)果客觀真實(shí)。

1.3 無(wú)組織廢氣排放監(jiān)測(cè)

石油煉制項(xiàng)目無(wú)組織廢氣排放主要來(lái)自儲(chǔ)罐和生產(chǎn)裝置的泄漏，主要包括：由于溫度和大氣壓力的變化而產(chǎn)生的蒸氣排出或由于人為裝卸料而產(chǎn)生的損失，物料轉(zhuǎn)移時(shí)放出氣體，輕質(zhì)油品及揮發(fā)性化學(xué)藥劑和溶劑在貯運(yùn)過程中的逸散、泄漏，機(jī)泵、管道、閥門、鶴管等連接部位、運(yùn)轉(zhuǎn)密封點(diǎn)部位連接不嚴(yán)密，污水處理設(shè)施在收集池和污泥處理工段逸出惡臭廢氣，廢渣貯存釋出有毒、有害氣體等。

驗(yàn)收監(jiān)測(cè)中需要對(duì)項(xiàng)目廠界(儲(chǔ)罐區(qū))無(wú)組織廢氣排放進(jìn)行布點(diǎn)監(jiān)測(cè)，監(jiān)測(cè)項(xiàng)目主要有顆粒物、非甲烷總烴、苯系物、惡臭、臭氣濃度、苯并[a]芘及HCl等，部分項(xiàng)目的環(huán)評(píng)批復(fù)中還會(huì)要求污水處理場(chǎng)周界廢氣無(wú)組織排放須達(dá)標(biāo)。無(wú)組織排放監(jiān)測(cè)按照相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)和規(guī)范進(jìn)行，由于監(jiān)測(cè)環(huán)境的復(fù)雜性，影響測(cè)試結(jié)果的因素較多，常會(huì)出現(xiàn)由于客觀條件的影響而造成的監(jiān)測(cè)結(jié)果超標(biāo)情況。為較客觀準(zhǔn)確反映項(xiàng)目無(wú)組織排放治理和控制情況，首先在監(jiān)測(cè)前需掌握廠界周邊可能的干擾源，如排污因子類似的其他企業(yè)、公路、加油站及居民區(qū)等，在監(jiān)測(cè)布點(diǎn)中應(yīng)盡可能避開，或加設(shè)參考點(diǎn)位用于結(jié)果分析；其次要關(guān)注監(jiān)測(cè)期間的氣象條件，上下風(fēng)向的選擇以監(jiān)測(cè)期間實(shí)際情況為準(zhǔn)，并隨其變化做出監(jiān)測(cè)點(diǎn)位的相應(yīng)調(diào)整；監(jiān)測(cè)時(shí)段也需掌握，如點(diǎn)位距離居民區(qū)較近，則應(yīng)避開做飯時(shí)間點(diǎn)；若廠區(qū)較大，且設(shè)施分布較不規(guī)整，則應(yīng)考慮加密點(diǎn)位。此外，需要了解項(xiàng)目所在區(qū)域相關(guān)監(jiān)測(cè)因子的環(huán)境本底情況，以在測(cè)試數(shù)據(jù)出現(xiàn)超標(biāo)情況下對(duì)其分析判斷。

2 廢水與地下水

2.1 含油污水TOC與COD的關(guān)系

石油煉制過程產(chǎn)生含油污水中的污染物主要是有機(jī)物，也含有一些無(wú)機(jī)還原性物質(zhì)，有機(jī)物主要成分是脂肪烴、醛酮類、鹵代烴、芳香烴及其衍生物。在石油煉制項(xiàng)目竣工環(huán)保驗(yàn)收監(jiān)測(cè)中需要測(cè)定污水的TOC與COD指標(biāo)，以評(píng)價(jià)污水處理效果及污染物達(dá)標(biāo)排放情況。2個(gè)指標(biāo)均可表示水體受到有機(jī)物污染的程度，COD代表了水中部分有機(jī)污染物被氧化的程度，測(cè)定結(jié)果中同時(shí)包括了水中無(wú)機(jī)還原物質(zhì)(如硫化物、銨鹽、亞硝酸鹽、部分Cl-等)貢獻(xiàn)，TOC則代表了污水中有機(jī)物的總含碳量。重鉻酸鉀法可以氧化水中部分有機(jī)物，但對(duì)芳香族化合物(特別是稠環(huán)、多環(huán)芳烴化合物、低分子醛類、醚類、揮發(fā)酚等)氧化能力較差。TOC采用燃燒氧化-非分散紅外吸收法原理測(cè)定，實(shí)際只體現(xiàn)了水中有機(jī)物的含碳量，盡管能測(cè)到100%的有機(jī)碳含量，但無(wú)法提供更多的有機(jī)污染物信息?？己撕臀鬯|(zhì)情況需將TOC與COD的監(jiān)測(cè)結(jié)果結(jié)合分析。

煉油含油污水水質(zhì)COD與TOC具有一定的相關(guān)性[5]。根據(jù)研究結(jié)果，COD與TOC大致呈線性關(guān)系，由于含油污水成分復(fù)雜，在不同的處置階段，COD與TOC之間的線性關(guān)系有所不同[6]。對(duì)已完成驗(yàn)收監(jiān)測(cè)的5個(gè)石油煉制項(xiàng)目含油污水處理設(shè)施進(jìn)出口COD和TOC數(shù)據(jù)進(jìn)行研究，發(fā)現(xiàn)對(duì)于同一個(gè)項(xiàng)目，TOC和COD數(shù)據(jù)擬合線性關(guān)系的斜率基本處于3.0～5.0之間，相關(guān)系數(shù)能達(dá)到0.97以上；5個(gè)項(xiàng)目數(shù)據(jù)的擬合斜率約為3.9，相關(guān)系數(shù)也能達(dá)到0.95。雖然不同項(xiàng)目監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的測(cè)試條件有所不同，含油污水的組成成分也有差異，進(jìn)一步驗(yàn)證了兩者之間存在較好的相關(guān)性。因此，在煉油項(xiàng)目竣工環(huán)保驗(yàn)收監(jiān)測(cè)中，監(jiān)測(cè)TOC也是十分重要的，它能反映出不能被重鉻酸鉀氧化的、毒性更大、且在環(huán)境中更難降解的有機(jī)污染物排放情況。

2.2 防滲措施及地下水監(jiān)測(cè)

石化企業(yè)在生產(chǎn)、儲(chǔ)運(yùn)和輸送過程中涉及的物料或污染物，若滲漏至地下水中，將會(huì)對(duì)地下水造成嚴(yán)重影響，因此，防滲工程在項(xiàng)目建設(shè)中必不可少。我國(guó)當(dāng)前對(duì)包括石油煉制項(xiàng)目在內(nèi)的化工石化類項(xiàng)目地下水污染防治按照“源頭控制、末端防治、污染監(jiān)控、應(yīng)急響應(yīng)”相結(jié)合的原則進(jìn)行要求，對(duì)污染物的產(chǎn)生、漏滲、擴(kuò)散、應(yīng)急響應(yīng)進(jìn)行全階段的控制。源頭控制即主動(dòng)防滲，主要包括從原料到產(chǎn)品全過程控制各種有毒有害物質(zhì)泄漏，采用先進(jìn)工藝技術(shù)，減少污染物的跑冒滴漏，管線敷設(shè)盡量采用“可視化”等措施。末端防治即被動(dòng)防滲工程，一般采用分區(qū)防滲原則，要求根據(jù)各裝置及生產(chǎn)單元可能泄漏污染物的性質(zhì)、種類、濃度不同，將廠區(qū)劃分為非污染防治區(qū)、一般污染防治區(qū)、重點(diǎn)污染防治區(qū)和特殊污染防治區(qū)，分別進(jìn)行不同等級(jí)和要求的防滲措施。同時(shí)還需設(shè)置地下水污染監(jiān)控井和防滲泄漏報(bào)警裝置，并進(jìn)行日常采樣監(jiān)測(cè)。

驗(yàn)收監(jiān)測(cè)中需對(duì)項(xiàng)目防滲措施完成情況進(jìn)行檢查。由于末端防滲為隱蔽工程，難以進(jìn)行直觀檢查，目前主要依據(jù)項(xiàng)目施工期環(huán)境監(jiān)理報(bào)告或相關(guān)的工程監(jiān)理報(bào)告來(lái)進(jìn)行檢查。地下水監(jiān)測(cè)是驗(yàn)證項(xiàng)目防滲措施效果的重要途徑，驗(yàn)收監(jiān)測(cè)期間需對(duì)煉油項(xiàng)目廠區(qū)及周邊的地下水監(jiān)控井進(jìn)行采樣分析，布點(diǎn)選擇兼顧地下水流向的上下游和主要污染源裝置區(qū)域。首先，需要掌握清楚項(xiàng)目設(shè)置的所有監(jiān)測(cè)/監(jiān)控井的位置及井深、水深等相關(guān)參數(shù)，并檢查其建設(shè)和管理情況是否規(guī)范化。其次要根據(jù)環(huán)評(píng)等了解項(xiàng)目所在區(qū)域的地下水流向與流場(chǎng)、類型、水深及主要用途等，以確定上下游方向和其敏感程度。再次，要了解項(xiàng)目所在區(qū)域地下水本底值和其他可能的工業(yè)生產(chǎn)、農(nóng)業(yè)或居民生活養(yǎng)殖等地下水污染源，以在監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)出現(xiàn)異?；虺瑯?biāo)時(shí)能進(jìn)行相應(yīng)分析，確定是否為本項(xiàng)目所致。同時(shí)需要特別注意的是采樣前的洗井工作，此操作的不規(guī)范通常會(huì)導(dǎo)致監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)出現(xiàn)嚴(yán)重超標(biāo)現(xiàn)象。

對(duì)于原地技改或擴(kuò)建的石油煉制項(xiàng)目，地下水監(jiān)測(cè)結(jié)果出現(xiàn)超標(biāo)的原因通常是由于原有工程未采取相關(guān)防滲措施所致，如內(nèi)蒙古某煉油技改項(xiàng)目廠區(qū)上下游監(jiān)測(cè)井地下水監(jiān)測(cè)的高錳酸鹽指數(shù)和氨氮均出現(xiàn)超標(biāo)情況，而上游方向又無(wú)其他相關(guān)污染源，推測(cè)是由于企業(yè)原有工程未做防滲措施，長(zhǎng)期以來(lái)已經(jīng)造成了地下水污染。出現(xiàn)地下水監(jiān)測(cè)石油類或苯系物過高情況可能需要檢查采樣前的洗井工作是否規(guī)范，如湖北某煉油項(xiàng)目廠區(qū)的一口監(jiān)測(cè)井地下水監(jiān)測(cè)石油類超標(biāo)近50倍，而其他監(jiān)測(cè)井地下水監(jiān)測(cè)結(jié)果并未超標(biāo)，經(jīng)過對(duì)操作過程的分析，發(fā)現(xiàn)是由于采樣前洗井不夠徹底所致。若排除了本底值、其他污染源和采樣分析的規(guī)范性等各方面原因后，監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)仍然超標(biāo)，則可能就是本項(xiàng)目防滲工程存在問題。

3 危險(xiǎn)廢物

3.1 污水處理場(chǎng)“三泥”

石油煉制項(xiàng)目污水處理場(chǎng)“三泥”主要包括大量含油污泥、氣浮浮渣和剩余的廢活性污泥，屬于危險(xiǎn)廢物[7]。污水處理場(chǎng)“三泥”除了含有重金屬等，還含有較多的油類和高碳成分有機(jī)質(zhì)。其含水率較高，須經(jīng)過濃縮脫水和機(jī)械脫水，使含水率降低后才能進(jìn)行進(jìn)一步處理。目前國(guó)內(nèi)石油煉制項(xiàng)目較多采用的處理方式是脫水后自建焚燒設(shè)施焚燒處理、自行安全填埋或委托有資質(zhì)的危廢處置單位處理等。

受處置費(fèi)用和技術(shù)限制等因素影響，“三泥”處置效果難以保證。脫水后污泥的熱值相對(duì)會(huì)降低，焚燒時(shí)為確保穩(wěn)定燃燒，需添加大量輔助燃料，使得焚燒存在燃料消耗大、運(yùn)行費(fèi)用高的問題。污泥填埋因占地大、選址受限、脫水污泥需經(jīng)再處理等給填埋處置增加困難，同時(shí)存在填埋場(chǎng)滲濾液對(duì)地下水的潛在污染。外單位委托處置也存在轉(zhuǎn)運(yùn)風(fēng)險(xiǎn)和如何確保委托單位妥善合理處置的問題。

鑒于上述難點(diǎn)及其危險(xiǎn)廢物的敏感性和高風(fēng)險(xiǎn)，在煉油項(xiàng)目驗(yàn)收監(jiān)測(cè)和環(huán)境管理檢查時(shí)需注意：若企業(yè)自建焚燒設(shè)施，應(yīng)按照危險(xiǎn)廢物焚燒處置項(xiàng)目的相關(guān)運(yùn)行參數(shù)和污染物排放控制要求對(duì)其開展監(jiān)測(cè)和檢查，同時(shí)加強(qiáng)對(duì)危廢暫存場(chǎng)所的檢查；如企業(yè)自行送危廢安全填埋場(chǎng)填埋，則需按照危廢填埋污染控制相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)和規(guī)范的要求對(duì)其進(jìn)行檢查，并開展地下水和滲濾液等的監(jiān)測(cè)；如果企業(yè)委托有資質(zhì)單位處置，需仔細(xì)核對(duì)檢查相關(guān)處置單位的資質(zhì)、處置合同、轉(zhuǎn)運(yùn)資質(zhì)和合同、轉(zhuǎn)移聯(lián)單、產(chǎn)生量與處置量等，確保其得到及時(shí)妥善處置。

3.2 石油煉制堿渣

石油煉制過程中，為了脫除油品和石油氣中的硫化物或酸性物質(zhì)，經(jīng)常會(huì)采用堿洗的方法進(jìn)行精制，產(chǎn)生的廢物為堿渣。石油煉制堿渣是一種污染物濃度高、危害大的堿性廢液，與固體廢物性質(zhì)相似，一般按照危險(xiǎn)廢物來(lái)管理和處置。由于其成分復(fù)雜，含有大量的硫化物、硫醇、酚類、環(huán)烷酸等有毒有害污染物[8]，使其成為石油煉制固廢處置的一大難題，也是石油煉制廠的主要惡臭污染源。

石油煉制堿渣的種類主要有催化汽油堿渣、液態(tài)烴堿渣、柴油堿渣和常壓塔頂堿渣等。液態(tài)烴堿渣主要產(chǎn)生于催化裂化和焦化裝置后對(duì)液態(tài)烴產(chǎn)品堿洗脫除硫醇等的過程，產(chǎn)生量較大。汽油堿渣是在將汽油中大部分硫醇在強(qiáng)堿性和氧化性條件下氧化成二氧化硫的過程中產(chǎn)生，其還原后可循環(huán)利用，此過程堿液為反應(yīng)介質(zhì)和起催化作用，汽油堿渣產(chǎn)生量相對(duì)較少。催化輕柴油、常減壓輕柴油中的硫化物、環(huán)烷酸和酚類等雜質(zhì)含量較高，通常采用氫氧化鈉溶液對(duì)柴油進(jìn)行堿洗凈化，以利用其與油品中的這些酸性非烴類雜質(zhì)反應(yīng)生成鹽類來(lái)達(dá)到凈化目的，這些鹽類溶于水后通過堿渣的形式排出，是為柴油堿渣。

隨著對(duì)油品質(zhì)量要求的升級(jí)，當(dāng)前新建或升級(jí)改造的大型石油煉制項(xiàng)目已很少設(shè)柴油堿洗凈化，而是采用加氫精制工藝，隨著柴油質(zhì)量升級(jí)，柴油堿渣產(chǎn)生量逐步在減少。當(dāng)前新建或升級(jí)改造的大型煉油項(xiàng)目基本采用全加氫工藝替代了堿洗，液態(tài)烴脫硫醇、汽油脫硫醇等技術(shù)的進(jìn)步，使得汽油堿渣和液態(tài)烴堿渣量有所降低，但由于較高的投資使得在近期不可能完全消除汽油堿渣和液態(tài)烴堿渣的產(chǎn)生。

對(duì)于石油煉制堿渣的處置，當(dāng)前石油煉制項(xiàng)目一般在廠內(nèi)建設(shè)回收處理裝置，常見工藝有濕式催化氧化、濕式空氣氧化和酸堿中和等，在回收環(huán)烷酸、酚類后，堿性廢水進(jìn)入污水處理系統(tǒng)處理；或外委有資質(zhì)的危廢處置單位處理。國(guó)家危險(xiǎn)廢物名錄將堿渣列為危險(xiǎn)廢物，其貯存、轉(zhuǎn)運(yùn)和處理過程都需要嚴(yán)格控制，但驗(yàn)收監(jiān)測(cè)工作中發(fā)現(xiàn)存在部分企業(yè)將堿渣未經(jīng)處理混入廢水稀釋或當(dāng)做一般固廢直接填埋。所以在驗(yàn)收監(jiān)測(cè)和環(huán)境管理檢查過程中，需對(duì)項(xiàng)目堿渣的產(chǎn)生源、產(chǎn)生量、貯存方式、臺(tái)賬管理、轉(zhuǎn)運(yùn)及處置單位等進(jìn)行詳細(xì)檢查，掌握廠內(nèi)堿渣處理裝置的運(yùn)行狀況，防止非法處置情況發(fā)生。

4 結(jié)論

針對(duì)石油煉制項(xiàng)目在驗(yàn)收監(jiān)測(cè)中碰到的幾個(gè)重點(diǎn)和難點(diǎn)問題(廢氣、廢水與地下水、危險(xiǎn)廢物等方面)提出了一些措施和建議，以為此類項(xiàng)目的驗(yàn)收監(jiān)測(cè)工作提供參考與借鑒。雖然環(huán)境保護(hù)部已經(jīng)取消了竣工環(huán)保驗(yàn)收的行政許可，并將由排污許可證制度代替，但仍要求建設(shè)單位在項(xiàng)目正式投產(chǎn)前應(yīng)委托第三方機(jī)構(gòu)編制竣工驗(yàn)收?qǐng)?bào)告并及時(shí)信息公開，接受社會(huì)公眾監(jiān)督，驗(yàn)收合格的建設(shè)項(xiàng)目方可投產(chǎn)使用，這樣竣工驗(yàn)收的責(zé)任主體變?yōu)榻ㄔO(shè)單位。由于項(xiàng)目經(jīng)驗(yàn)和技術(shù)積累不足，接受委托的第三方機(jī)構(gòu)在開展石油煉制項(xiàng)目竣工環(huán)保驗(yàn)收監(jiān)測(cè)報(bào)告編制過程中更應(yīng)重點(diǎn)關(guān)注其難點(diǎn)問題。隨著我國(guó)環(huán)境污染問題的日益凸顯和公眾訴求的不斷上升，國(guó)家相繼發(fā)布的《國(guó)家環(huán)境保護(hù)“十二五”規(guī)劃》、《大氣污染防治行動(dòng)計(jì)劃》、《水污染防治行動(dòng)計(jì)劃》均對(duì)石油煉制行業(yè)提出了相應(yīng)要求，石油煉制項(xiàng)目更加成為建設(shè)項(xiàng)目竣工環(huán)保驗(yàn)收監(jiān)測(cè)工作的重點(diǎn)和難題。

[1] 李雪靜. 世界煉油工業(yè)發(fā)展新動(dòng)向及我國(guó)的對(duì)策[J]. 中外能源，2013，18(12)：18-24.

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[2] 國(guó)家環(huán)境保護(hù)局科技標(biāo)準(zhǔn)司. 工業(yè)爐窯大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)：GB 9078—1996[S/OL].[2016-09-07]. http://kjs.mep.gov.cn/hjbhbz/bzwb/dqhjbh/dqgdwr ywrwpfbz/199701/t19970101_67499.shtml.

[3] 環(huán)境保護(hù)部，國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局. 石油煉制工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)：GB31570—2015[M].北京：中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社，2015.

[4] 齊文啟，孫宗光，連軍，等. 建設(shè)項(xiàng)目環(huán)保驗(yàn)收監(jiān)測(cè)中的VOC問題分析[J]. 中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)，2007，23(3)：28-32.

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[7] 環(huán)境保護(hù)部，國(guó)家發(fā)展和改革委員會(huì)，公安部. 國(guó)家危險(xiǎn)廢物名錄[EB/OL]. [2016-09-07]. http://www.zhb.gov.cn/gkml/hbb/bl/201606/t20160621_354852.htm.

[8] 鐘華文，林培喜，程麗華，等. 煉油堿渣預(yù)處理工程實(shí)踐[J]. 工業(yè)安全與環(huán)保，2011，37(8)：44-45.

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Discussion on Common Problems with Monitoring in the Environmental Check and Acceptance of Petroleum Refinery Projects Completion

TIAN Zhiren， XIA Qing

State Environmental Protection Key Laboratory of Quality Control in Environmental Monitoring, China National Environmental Monitoring Centre, Beijing 100012, China

Based on the demands of standards and regulations for monitoring in the environmental check and acceptance of completed construction project, and the related work experience, the issues focused on petroleum refinery projects were introduced. According to the pollutant sources and characteristics in this industry, waste gas monitoring of the heating furnace, control of stench and VOCs, oily water monitoring, seepage control measures and groundwater monitoring, three sludge from sewage disposal process, and alkaline residue treatment were analyzed and discussed. Meanwhile, some countermeasures and suggestions were put forward to provide reference for future acceptance monitoring and checking work.

petroleum refinery; environmental check and acceptance; acceptance monitoring; acceptance check

2016-01-06;

2016-09-06

田志仁(1985-)，男，甘肅白銀人，碩士，工程師。

夏 青

X830.7

A

1002-6002(2017)01- 0044- 06

10.19316/j.issn.1002-6002.2017.01.07