馬喜平，朱忠祥，侯代勇，石 偉

（西南石油大學(xué) 化學(xué)化工學(xué)院，四川 成都 610500）

抗高溫鉆井液降濾失劑的評(píng)價(jià)及其作用機(jī)理

馬喜平，朱忠祥，侯代勇，石 偉

（西南石油大學(xué) 化學(xué)化工學(xué)院，四川 成都 610500）

以甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、聚丙烯酰胺和對(duì)苯乙烯磺酸鈉為原料合成了新型抗高溫鉆井液降濾失劑PAASD，利用FTIR、1H NMR、泥漿失水儀等方法對(duì)PAASD進(jìn)行了表征并研究了其流變性能和降濾失性能。表征結(jié)果顯示，合成的PAASD為目標(biāo)產(chǎn)物，具有良好的增黏性和耐溫抗鹽性能。PAASD鉆井液具有良好的耐溫抗鹽性能和抗鈣侵能力。在三磺化（SMP-1/SMC/SMK）鉆井液體系加入PAASD后，在150 ℃、3.5 MPa下的高溫高壓濾失量為16.2 mL，說明PAASD與三磺化鉆井液體系具有良好的協(xié)同增效作用。PAASD在高溫含鹽的鉆井液中可對(duì)黏土顆粒進(jìn)行有效吸附，增強(qiáng)了黏土顆粒在高溫含鹽環(huán)境中的水化分散能力。

鉆井液；抗高溫降濾失劑；性能評(píng)價(jià)；作用機(jī)理

降濾失劑作為水基鉆井液重要的處理劑之一，主要通過吸附在黏土顆粒表面及增強(qiáng)黏土的水化能力而在井壁上形成低滲透率、柔韌及薄而致密的濾餅，從而降低鉆井液體系的濾失量［1-2］。與常規(guī)鉆井相比，深井和超深井鉆井對(duì)鉆井液處理劑的要求更高，尤其需要具有良好抗高溫耐鹽性能的鉆井液用降濾失劑［3-6］。常規(guī)的聚合物類降濾失劑在高溫下易分解導(dǎo)致性能降低，不能很好地滿足實(shí)際的鉆井要求。目前，國內(nèi)外開發(fā)了很多合成聚合物和改性天然聚合物用作抗高溫降濾失劑［7-11］。

基于國內(nèi)深井和超深井鉆井技術(shù)對(duì)于抗高溫處理劑的需求，本工作以甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨（DMC）、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸（AMPS）、聚丙烯酰胺（AM）和對(duì)苯乙烯磺酸鈉（SSS）為原料，合成了抗高溫鉆井液用降濾失劑PAASD。利用FTIR、1H NMR、泥漿失水儀等方法對(duì)PAASD進(jìn)行了表征并研究了其流變性能和降濾失性能。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要原料

DMC：工業(yè)級(jí)，成都順達(dá)利聚合物有限公司；SSS：分析純，西亞試劑公司；AMPS：工業(yè)級(jí)，山東濰坊泉鑫化工有限公司；AM，NaOH，（NH4）2S2O8，NaHSO3：分析純，成都科龍化工試劑廠；磺化酚醛樹脂 （SMP-1）、磺化烤膠（SMK）、磺化褐煤 （SMC）：工業(yè)級(jí)，成都光亞聚合物有限公司。

1.2 制備方法

將1.68 g AMPS溶于15 mL三級(jí)去離子水中，依次加入1.12 g DMC水溶液、1.92 g AM和0.56 g SSS單體，待全部溶解后用10%（w）的NaOH溶液調(diào)節(jié)體系pH=7。通氮?dú)?30 min后，分別加入0.013 g（NH4）2S2O8和0.007 g NaHSO3引發(fā)劑，在50 ℃下反應(yīng)5 h得到共聚物溶液。將產(chǎn)物用無水乙醇反復(fù)洗滌，剪切造粒，于真空干燥箱中50 ℃下烘干至恒重，得顆粒狀聚合物PAASD，反應(yīng)原理見式（1）。

AMPS：2-acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid；DMC：methacryloyloxyethyltrimethyl ammonium chloride；AM：acrylamide；SSS：sodium p-styrenesulfonate；PAASD：filtrate reducer.

1.3 基漿的配置

淡水鉆井液：將1 000 mL去離子水倒入高速攪拌杯中，加入2.4 g無水Na2CO3，攪拌1 min后，加入40 g鈉膨潤土，高速攪拌20 min后在室溫下密封養(yǎng)護(hù)24 h。

1.4 鉆井液失水量和流變性能的測(cè)定

通過ZNN-D6型旋轉(zhuǎn)黏度計(jì)（上海翼悾機(jī)電有限公司）測(cè)定鉆井液的流變參數(shù)，使用ZNS-2型泥漿失水儀（青島宏祥石油機(jī)械制造有限公司）測(cè)定鉆井液的American Petroleum Institute（API）中壓濾失量（測(cè)試條件：0.7 MPa，30 min）［12］。

1.5 性能測(cè)試

用Nicolet 6700型傅里葉變換紅外光譜儀（美國熱電公司）測(cè)定PAASD的FTIR譜圖，KBr壓片。PAASD提純后溶于D2O中，采用Bruker Avance ⅢHD 400型核磁分析儀（瑞士布魯克公司）測(cè)定1H NMR譜圖。

配制0.4，0.6，0.8，1.0，1.2 mg/mL的PAASD溶液，采用BI-200SM型激光散射儀（布魯克海文儀器公司），通過靜態(tài)光散射法在不同散射角下對(duì)PAASD溶液進(jìn)行測(cè)試，由曲線擬合得M［13］。

w

將測(cè)定鉆井液API中壓濾失量后形成的濾餅放入真空烘箱中烘干、制樣，采用Quanta 450型環(huán)境掃描電子顯微鏡（FEI公司）觀察試樣的微觀形貌。采用Master sizer 2000型激光粒度分析儀（馬爾文儀器公司）測(cè)定試樣中黏土顆粒的粒徑分布，設(shè)定鉆井液體系的折光率為1.52。

2 結(jié)果與討論

2.1 FTIR表征結(jié)果

PAASD的FTIR譜圖見圖1。從圖1可看出，譜圖中未出現(xiàn)歸屬于—CC—鍵的吸收峰；3 423cm-1和1 646 cm-1處的吸收峰歸屬于AMPS中的—NH—和CO鍵的伸縮振動(dòng)；1 561 cm-1處的吸收峰歸屬于仲酰胺基團(tuán)中N—H鍵的彎曲振動(dòng)和C—N鍵的伸縮振動(dòng)；1 457 cm-1和1 382 cm-1處的吸收峰分別歸屬于苯環(huán)的骨架振動(dòng)和季銨基團(tuán)中C—N鍵的伸縮振動(dòng)；1 170 cm-1和1 045 cm-1處的吸收峰歸屬于—SO-3基團(tuán)的伸縮振動(dòng)。表征結(jié)果顯示，合成的PAASD為目標(biāo)產(chǎn)物。

2.2 1H NMR表征結(jié)果

PAASD的1H NMR譜圖見圖2。從圖2可看出，化學(xué)位移δ=1.12處的吸收峰歸屬于DMC上連接雙鍵的甲基；δ=1.41處的吸收峰歸屬于AMPS上的甲基；δ=1.58處的吸收峰歸屬于AM上連接次甲基的亞甲基；δ=2.14處的吸收峰歸屬于AM上連接酰胺集團(tuán)的次甲基；δ=3.17處的吸收峰歸屬于DMC中與—N+相連的甲基；δ=3.67處的吸收峰歸屬于DMC中與O相連的亞甲基；δ=7.30，7.70處的吸收峰歸屬于苯環(huán)上的H原子。表征結(jié)果也顯示，合成的PAASD即為目標(biāo)產(chǎn)物。

圖1 PAASD的FTIR譜圖Fig.1 FTIR spectrum of PAASD.

圖2 PAASD的1H NMR譜圖Fig.21H NMR spectrum of PAASD.

2.3 PAASD的相對(duì)分子質(zhì)量

通過靜態(tài)光散射測(cè)試結(jié)果，從散射角度擬合可得到PAASD的Mw=（1.329±0.073）×107g/mol；從濃度擬合可得到PAASD的Mw=（1.339±0.31）× 107g/mol。

2.4 流變性能

2.4.1 PAASD用量對(duì)其水溶液流變性能的影響

PAASD用量對(duì)其水溶液流變性能的影響見表1。

由表1可知，隨PAASD用量的增大，其水溶液的表觀黏度、塑性黏度和動(dòng)切力均呈上升的趨勢(shì)，說明PAASD具有較好的增黏效果。當(dāng)PAASD用量為2.0%（w）（基于水溶液質(zhì)量）時(shí)，其水溶液的表觀黏度為12.5 mPa·s。

表1 PAASD用量對(duì)其水溶液流變性能的影響Table 1 Efects of PAASD dosage on rheological properties of its solution

2.4.2 NaCl用量對(duì)PAASD溶液流變性能的影響

NaCl用量對(duì)PAASD溶液流變性能的影響見表2。由表2可知，隨NaCl用量的增大，PAASD溶液的黏度降低，當(dāng)NaCl用量超過5.0%（w）后，溶液黏度趨于穩(wěn)定。這是因?yàn)椋琍AASD為兩性離子聚合物，其分子鏈上的凈電荷為負(fù)。加入的無機(jī)鹽中和了分子側(cè)鏈基團(tuán)上的負(fù)電荷，并對(duì)基團(tuán)電荷產(chǎn)生屏蔽作用，從而抑制高分子鏈的伸展。PAASD上的磺酸基團(tuán)和大分子剛性鏈能減弱無機(jī)鹽的去水化作用，提高體系在含鹽環(huán)境中的穩(wěn)定性，故PAASD具有良好的抗鹽性能。

表2 NaCl用量對(duì)PAASD溶液流變性能的影響Table 2 Efects of NaCl concentration on rheological properties of the PAASD solution

2.4.3 老化溫度對(duì)PAASD溶液流變性能的影響

老化溫度對(duì)PAASD溶液流變性能的影響見表3。從表3可看出，隨老化溫度的升高，老化后PAASD溶液的表觀黏度、塑性黏度和動(dòng)切力值均下降。這是因?yàn)楦邷厥咕酆衔锏姆肿渔湴l(fā)生了斷裂。但經(jīng)200 ℃高溫老化后，PAASD溶液仍具一定的流變性，說明PAASD具有良好的耐溫性能。

表3 老化溫度對(duì)PAASD溶液流變性能的影響Table 3 Efects of aging temperature on the rheological properties of the PAASD solution

2.5 共聚物鉆井液的降濾失性能

2.5.1 NaCl用量對(duì)PAASD鉆井液性能的影響

配置PAASD用量為2.0%（w）的淡水鉆井液，改變NaCl用量，測(cè)試鉆井液老化前后的流變參數(shù)及API中壓濾失量。NaCl用量對(duì)PAASD鉆井液性能的影響見表4。由表4可知，NaCl含量不變時(shí)，PAASD鉆井液在高溫老化后不會(huì)出現(xiàn)高溫增稠現(xiàn)象，黏度隨NaCl含量的增大而逐漸降低。隨NaCl含量的增大，PAASD鉆井液在180 ℃高溫老化前后的API中壓濾失量均逐漸增大，老化后的增幅更大，但仍屬于較低水平，說明PAASD鉆井液具有良好的耐溫抗鹽性能。

表4 NaCl用量對(duì)PAASD鉆井液性能的影響Table 4 Efects of NaCl dosage on the properties of PAASD drilling fuid

2.5.2 CaCl2用量對(duì)PAASD鉆井液濾失性能的影響

配置PAASD用量為2%（w）的淡水鉆井液，改變CaCl2用量，測(cè)試鉆井液老化前后的API中壓濾失量和流變性能。CaCl2用量對(duì)PAASD鉆井液濾失性能的影響見表5。由表5可知，含CaCl2的PAASD鉆井液經(jīng)高溫老化后，仍表現(xiàn)出較好的降濾失性能。CaCl2含量為1.0%（w）時(shí)，經(jīng)180 ℃高溫老化前后的鉆井液的API中壓濾失量分別為8.8 mL和13.8 mL，表明PAASD鉆井液具有良好的抗鈣侵能力。這是因?yàn)?，PAASD吸附在黏土表面抑制了黏土絮凝結(jié)構(gòu)的形成。

2.6 PAASD與其他降濾失劑的對(duì)比

選取JT-888和JB兩種降濾失劑與PAASD進(jìn)行性能對(duì)比，結(jié)果見表6。

表5 CaCl2用量對(duì)PAASD鉆井液濾失性能的影響Table 5 Efects of CaCl2dosage on the fuid loss properties of the PAASD drilling fuid

表6 不同降濾失劑老化前后的性能對(duì)比Table 6 Properties of diferent fltrate reducers before and after thermal aging

從表6可看出，含不同種類降濾失劑的淡水鉆井液中，PAASD鉆井液在200 ℃老化前后的API中壓濾失量分別為5.2 mL和10.6 mL，表現(xiàn)出更好的降濾失性能。

2.7 PAASD與磺化聚合物的復(fù)配性

PAASD在普通鉆井液中具有較強(qiáng)的降濾失性能，但在實(shí)際鉆井作業(yè)中，降濾失劑通常與其他一些處理劑進(jìn)行復(fù)配以提高鉆井液的綜合性能。選用SMP-1，SMC，SMK與PAASD復(fù)配，測(cè)定鉆井液老化前后的性能，結(jié)果見表7。由表7可看出，含SMP-1/SMC/SMK的鉆井液（三磺鉆井液）高溫老化前后的API中壓濾失量分別為3.4 mL和5.0 mL。含SMP-1/SMC/SMK/PAASD的鉆井液200 ℃老化前后的API中壓濾失量分別為2.2 mL和3.1 mL，說明體系的流變性能得到了較大的改善。

表7 復(fù)配鉆井液老化前后的性能Table 7 Properties of the composite drilling fuids before and after aging

在150 ℃、3.5 MPa條件下測(cè)試復(fù)配降濾失劑的高溫高壓濾失量（FLHTHP），三磺鉆井液的FLHTHP為26.0 mL，仍偏大；三磺鉆井液加入1%（w）的PAASD后，F(xiàn)LHTHP明顯降低，為16.2 mL。綜合可知，PAASD與三磺鉆井液體系具有良好的協(xié)同增效作用。

3 微觀機(jī)理分析

3.1 PAASD對(duì)鉆井液濾餅結(jié)構(gòu)的影響

3.1.1 淡水鉆井液的濾餅結(jié)構(gòu)

老化前后淡水鉆井液濾餅的SEM照片見圖3。由圖3可知，老化前淡水鉆井液的濾餅表面較粗糙，大塊的黏土顆粒聚結(jié)在一起，結(jié)構(gòu)較松散，黏土顆粒間存在孔隙。這些孔隙會(huì)成為鉆井液的失水通道，導(dǎo)致鉆井液濾失量較高。經(jīng)200 ℃老化16 h后的淡水鉆井液濾餅，由于高溫去水化作用，黏土顆粒表面的水化膜減薄，顆粒間的斥力減弱，黏土顆粒間發(fā)生高溫聚結(jié)，黏土顆粒變大，細(xì)顆粒數(shù)量減少，從而使濾餅表面更粗糙，黏土顆粒間的空隙裂縫增多，難以形成薄而致密的濾餅。

3.1.2 PAASD鉆井液的濾餅結(jié)構(gòu)

PAASD鉆井液的濾餅結(jié)構(gòu)見圖4。

由圖4可看出，老化前的PAASD鉆井液濾餅中能清晰看到聚合物大分子鏈的存在，且分子鏈之間相互連接交織，在一定程度上呈空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。該結(jié)構(gòu)對(duì)黏土顆粒有更好的吸附作用，包覆在黏土顆粒周圍，阻止了黏土顆粒間的聚結(jié)作用，增加了黏土顆粒的分散度，更有利于形成薄而致密的結(jié)構(gòu)［14］。經(jīng)200 ℃高溫老化后，PAASD鉆井液濾餅中仍有部分的共聚物大分子鏈存在，對(duì)黏土顆粒有一定的吸附分散能力，可抑制黏土顆粒的高溫聚結(jié)作用。

圖3 老化前后淡水鉆井液濾餅的SEM照片F(xiàn)ig.3 SEM images of flter cakes of fresh-water drilling fuid before and after thermal aging.

圖4 老化前后PAASD鉆井液濾餅的SEM照片F(xiàn)ig.4 SEM images of flter cakes of the PAASD drilling fuid before and after thermal aging.

3.2 PAASD對(duì)鉆井液粒徑分布的影響

3.2.1 PAASD用量對(duì)鉆井液粒徑分布的影響

PSSAD用量不同的鉆井液粒徑分布見圖5。從圖5可看出，淡水鉆井液的粒徑分布曲線中只有一個(gè)峰，加入PAASD后，曲線變成雙峰，新峰的粒徑大多分布在0.1～1 μm之間。隨PAASD用量的增大，鉆井液的中徑和平均粒徑均變小。這是因?yàn)?，PAASD中的功能基團(tuán)會(huì)吸附黏土顆粒，抑制黏土顆粒間的聚結(jié)作用，使黏土顆粒分散作用增強(qiáng)，從而降低鉆井液粒徑，并降低鉆井液的濾失量。

3.2.2 老化對(duì)PAASD鉆井液粒徑分布的影響

老化對(duì)PAASD鉆井液粒徑分布的影響見圖6。由圖6可知，經(jīng)200 ℃高溫老化16 h后的淡水鉆井液和PAASD用量為2.0%（w）的鉆井液的平均粒徑分別為33.12 μm和22.12 μm。老化后鉆井液的平均粒徑大幅增加，說明在高溫老化的過程中，黏土顆粒間的聚結(jié)作用增強(qiáng)，黏土顆粒變大。PAASD鉆井液中仍存在一定量的細(xì)黏土顆粒，表明PAASD在老化后仍能對(duì)黏土顆粒進(jìn)行有效吸附。表征結(jié)果顯示，PAASD能在一定程度上能抑制黏土顆粒間的高溫聚結(jié)作用。

3.2.3 NaCl對(duì)PAASD鉆井液粒徑分布的影響

NaCl對(duì)PAASD鉆井液粒徑分布的影響見圖7。由圖7可知，加入NaCl后，鉆井液的平均粒徑均增大。這是因?yàn)椋ね令w粒帶負(fù)電荷，NaCl的存在壓縮了黏土顆粒的擴(kuò)散雙電層，導(dǎo)致黏土顆粒聚結(jié)，使黏土顆粒粒徑變大，從而使鉆井液中的充填粒子減少，濾餅的致密程度降低，因此鉆井液的濾失量增大。由于PAASD對(duì)黏土顆粒存在吸附和水化分散作用，使鉆井液仍保持較好的分散度，有利于形成薄而致密的鉆井液泥餅。

圖5 PSSAD用量不同的鉆井液粒徑分布Fig.5 Particle size distribution of the drilling fuids with diferent PAASD content.

圖6 老化對(duì)PAASD鉆井液粒徑分布的影響Fig.6 Efects of high temperature on the particle size distribution of the PAASD drilling fuids. Aging conditions：200 ℃，16 h.

圖7 NaCl對(duì)PAASD鉆井液粒徑分布的影響Fig.7 Efects of NaCl on the particle size distributions of the PAASD drilling fuids.

4 結(jié)論

1）合成的PAASD為目標(biāo)產(chǎn)物。PAASD具有較好的增黏效果。當(dāng)PAASD用量為2.0%（w）時(shí)，其水溶液的表觀黏度為12.5 mPa·s。

2）PAASD鉆井液具有良好的耐溫抗鹽性能和抗鈣侵能力。CaCl2含量為1.0%（w）的PAASD鉆井液經(jīng)180 ℃老化16 h前后的API中壓濾失量分別為8.8 mL和13.8 mL。

3）三磺鉆井液體系加入PAASD后，鉆井液200 ℃老化前后的API中壓濾失量分別為2.2 mL和3.1 mL，在150 ℃、3.5 MPa下的高溫高壓濾失量為16.2 mL，說明PAASD與三磺鉆井液體系具有良好的協(xié)同增效的作用。

4）PAASD鉆井液的孔隙半徑較小，形成的濾餅薄而致密，經(jīng)200 ℃高溫老化16 h后仍有大分子鏈存在。PAASD在高溫含鹽的鉆井液中可對(duì)黏土顆粒進(jìn)行有效吸附，增強(qiáng)了黏土顆粒在高溫含鹽環(huán)境中的水化分散能力。

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（編輯 鄧曉音）

用于標(biāo)簽的生物基聚乙烯膜

Plast News，2015 - 11 - 09

Avery Dennison公司日前推出了2款生物基的聚乙烯（PE）標(biāo)簽?zāi)?，是第一種可再生物含量超過80%的自黏PE膜。這家位于加利福尼亞州Glendale的公司表示，這種薄膜將幫助包裝公司實(shí)現(xiàn)可再生資源的目標(biāo)，同時(shí)還提供常規(guī)PE標(biāo)簽產(chǎn)品的功能和性能。

這種生物基PE自黏層合物可提供一種白色和一種透明的版本。用于生產(chǎn)新的生物基PE薄膜的樹脂由各種甘蔗制成，且是遵循社會(huì)和環(huán)境監(jiān)測(cè)生產(chǎn)的。這2款新產(chǎn)品提供的性能和可回收性相當(dāng)于標(biāo)準(zhǔn)PE85樹脂。

Avery Dennison公司曾與全球樹脂生產(chǎn)商Braskem公司和比利時(shí)的轉(zhuǎn)換廠商Desmedt標(biāo)簽公司制造原型，并在對(duì)生態(tài)無害的清潔產(chǎn)品制造商比利時(shí)ECOVER公司的設(shè)備上測(cè)試這種生物基聚乙烯標(biāo)簽。

日本Solar Frontier公司開發(fā)出轉(zhuǎn)換率達(dá)22.3%的CIS太陽能電池

石油化學(xué)新報(bào)（日），2015（4972）：12

日本Solar Frontier公司與日本新能源產(chǎn)業(yè)技術(shù)綜合開發(fā)機(jī)構(gòu)（NEDO）通過共同研究，聯(lián)合開發(fā)出在CIS薄膜太陽能電池的模版（0.5 cm）上，其能量單元轉(zhuǎn)換率達(dá)22.3%，是全球最高水平。該測(cè)量值是由德國Fraunhofer Instituts研究所測(cè)試認(rèn)定的。該記錄比以往薄膜太陽能電池的全球最高記錄21.7%高出0.6%，同時(shí)也是在全球首次超過了多晶硅太陽能電池的最高轉(zhuǎn)換率22%。

這次的研發(fā)成果是通過提高CIS光吸收層表面品質(zhì)和對(duì)黏接合成技術(shù)進(jìn)行改良，而開發(fā)出的一種新型太陽能電池。公司對(duì)CIS薄膜太陽能電池的技術(shù)研究的長期目標(biāo)是轉(zhuǎn)換率超過30%，這個(gè)目標(biāo)還需要進(jìn)一步研究開發(fā)。

Evaluation and action mechanism of heat-resistant filtrate reducer-PAASD used in drilling fluids

Ma Xiping，Zhu Zhongxiang，Hou Daiyong，Shi Wei
（Chemistry and Chemical Engineering Department，Southwest Petroleum University，Chengdu Sichuan 610500，China）

A filtrate reducer，PAASD，was synthesized from methacryloyloxyethyltrimethyl ammonium chloride，2-acryloylamino-2-methyl-1-propanesulfonic acid，acrylamide and sodium p-styrenesulfonate，and was characterized by means of FTIR，1H NMR and mud loss tester. The results showed that PAASD was the target product with good tackability，heat resistance and salt tolerance，and could control the fluid loss of drilling fluid systems efficiently. When PAASD was added into a sulfonated drilling fluid system，the fluid loss of the system was 16.2 mL under the condition of 150 ℃ and 3.5 MPa. It was demonstrated that PAASD and the sulfonated drilling fuid system had a good synergism. In drilling fluids with high temperature and salinity，PASSD could efciently absorb the clay particles to enhance the dispersity of the clay particles.

drilling fluid；heat-resistant filtrate reducer；performance evaluation；action mechanism

1000 - 8144（2016）04 - 0453 - 08

TE 254.4

A

10.3969/j.issn.1000-8144.2016.04.013

2015 - 11 - 25；［修改稿日期］2016 - 02 - 04。

馬喜平（1963—），男，四川省成都市人，碩士，教授，電話 13880871556，電郵 mxp@163.com。聯(lián)系人：朱忠祥，電話18328072093，電郵 zzx3705@163.com。