李建波，李 萍，王萬緒，楊效益，郭朝華，李全紅

（中國日用化學(xué)工業(yè)研究院，山西 太原 030001）

正己醇聚醚硫酸鹽的表面性能研究

李建波，李 萍，王萬緒，楊效益，郭朝華，李全紅

（中國日用化學(xué)工業(yè)研究院，山西 太原 030001）

以正己醇作為引發(fā)劑，分別與環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷發(fā)生聚合，再以氣體三氧化硫進(jìn)行硫酸化反應(yīng)，合成了正己醇聚氧乙烯醚硫酸鈉（HE3S）以及正己醇聚氧丙烯醚硫酸鈉（HP3S）2種陰非離子型表面活性劑。采用FTIR和1H NMR技術(shù)對表面活性劑結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。通過平衡表面張力、動(dòng)態(tài)表面張力和動(dòng)態(tài)接觸角研究了其水溶液的表面活性。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，HE3S和HP3S在298 K下的臨界膠束濃度分別為58.36 mmol/L和53.84 mmol/L，最低表面張力分別為33.91 mN/m和33.29 mN/m；由動(dòng)態(tài)表面張力計(jì)算出的擴(kuò)散系數(shù)，可知兩種表面活性劑在水溶液中的吸附機(jī)理均屬于混合動(dòng)力控制吸附；當(dāng)溶液濃度為150 mmol/ L時(shí)，HE3S和HP3S的水溶液液滴在石蠟?zāi)ど峡梢远虝r(shí)間內(nèi)快速鋪展，其最低接觸角分別達(dá)到64.5°和55.9°。

正己醇聚氧乙烯醚硫酸鈉；正己醇聚氧丙烯醚硫酸鈉；陰非離子表面活性劑；烷氧基團(tuán)；表面活性

脂肪醇醚硫酸鹽是廣泛應(yīng)用在采油、清洗以及涂層等領(lǐng)域的一種陰非離子型表面活性劑［1-3］。目前研究與應(yīng)用較多的是長鏈型脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽（AES）［4-7］，AES在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)的合成主要是通過氯磺酸、發(fā)煙硫酸或液體三氧化硫進(jìn)行硫酸化［4，8-9］，該硫酸化法不僅產(chǎn)生廢酸，污染環(huán)境，增加成本，腐蝕設(shè)備，還需要溶劑，導(dǎo)致產(chǎn)物不純。以氣體三氧化硫作為硫酸化試劑進(jìn)行磺化反應(yīng)時(shí)，反應(yīng)過程中不生成水，SO3的用量可接近理論用量，反應(yīng)快，無廢酸產(chǎn)生，對設(shè)備無腐蝕，是實(shí)驗(yàn)室研究磺化反應(yīng)的一種清潔工藝［10］。相比長鏈型AES，短鏈型AES具有優(yōu)良的潤濕性能與吸附效力，以及低Krafft點(diǎn)等性能［11］，這些在實(shí)際應(yīng)用中都是非常重要的考察因素。

另外，丙氧基團(tuán)作為過渡極性基團(tuán)，嵌入烷基硫酸鹽中可以調(diào)節(jié)表面活性劑的親水親油平衡值（HLB），既延伸了其疏水鏈長度，又不影響自身溶解性。因此，可以通過丙氧基團(tuán)的加合數(shù)來調(diào)節(jié)產(chǎn)品的性能，使其應(yīng)用在多領(lǐng)域的不同環(huán)境中［12］。有文獻(xiàn)指出嵌入丙氧基團(tuán)的表面活性劑可能具有超低油水界面張力、超強(qiáng)增溶效果、抗鹽抗硬水以及不易水解等性能［13-14］。然而，當(dāng)前國內(nèi)關(guān)于短鏈型AES以及脂肪醇聚氧丙烯醚硫酸鹽（APS）的合成、物化性能以及應(yīng)用性能研究報(bào)道得較少。

本工作以正己醇作為引發(fā)劑，分別與環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷發(fā)生聚合，以氣體三氧化硫進(jìn)行硫酸化反應(yīng)，得到了正己醇聚氧乙烯醚硫酸鹽（HE3S）和正己醇聚氧丙烯醚硫酸鹽（HP3S）。采用FTIR和1H NMR技術(shù)對表面活性劑結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，通過平衡表面張力、動(dòng)態(tài)表面張力和動(dòng)態(tài)接觸角研究了其水溶液的表面活性。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試劑和儀器

正己醇、石油醚、氫氧化鈉：AR，科密歐試劑有限公司；發(fā)煙硫酸：AR，北京市李遂化工廠；環(huán)氧乙烷：GR，北京燕山石油化工有限公司；環(huán)氧丙烷：AR，國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；烷氧基化催化劑：自制。

采用德國Bruker公司Vertex-70型傅里葉變換紅外光譜儀和美國Varian公司INOVA-400 MHz 核磁共振儀400 MHz共振儀表征產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)；采用德國Kru¨ss公司K-12型表面張力儀，在298 K下，吊片法測定產(chǎn)品水溶液的靜態(tài)表面張力。采用德國Kru¨ss公司BP-100型動(dòng)態(tài)表面張力儀，在298 K下，泡壓法測定不同濃度的產(chǎn)品水溶液在0.01～250 s范圍內(nèi)的動(dòng)態(tài)表面張力。采用德國Kru¨ss公司DSA25 型接觸角測量儀，在298 K下測定不同濃度的產(chǎn)品水溶液在石蠟?zāi)ど?～12 s接觸角的變化。

1.2 合成方法

根據(jù)文獻(xiàn)［11］報(bào)道的方法，在高壓反應(yīng)釜中加入正己醇和烷氧基化催化劑，升溫后通入環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷，分別合成正己醇聚氧乙烯醚（HE3）與正己醇聚氧丙烯醚（HP3）。隨后用經(jīng)發(fā)煙硫酸制備的三氧化硫，與HE3或HP3進(jìn)行硫酸化反應(yīng)后再用氫氧化鈉中和，最后經(jīng)除鹽和萃取提純得到淺黃色膏狀HE3S和HP3S，合成路線如圖1所示。

2 結(jié)果與討論

2.1 結(jié)構(gòu)表征

圖2為HE3，HE3S，HP3，HP3S的FTIR譜圖。由圖2a可知，在HE3譜圖中的3 400 cm-1處出現(xiàn)羥基強(qiáng)吸收峰，而在HE3S譜圖中此峰明顯減弱，表明羥基已經(jīng)基本消失；而在HE3S譜圖中的1 245 cm-1和755 cm-1處出現(xiàn)了C—O—SO3基團(tuán)的強(qiáng)吸收峰。綜合表明，羥基已被硫酸酯基所取代。而對于在HE3S譜圖中仍存在的弱羥基峰可能有兩個(gè)原因：1）HE3S具有強(qiáng)吸濕性，可能會(huì)有少量水分存在；2）測定方法采用HE3S的乙醇溶液涂膜法，乙醇可能會(huì)有部分殘留，導(dǎo)致測定結(jié)果有羥基峰的出現(xiàn)［11］。圖2b與圖2a結(jié)論相似。

圖3為HE3S和HP3S的1H NMR譜圖。由于在合成過程中HE3和HP3為混合物，氫原子的化學(xué)位移（δ）會(huì)發(fā)生堆積，只能通過積分面積與δ確定特征基團(tuán)的氫原子個(gè)數(shù)，而不能確定其裂峰［11］。由圖3（a）可知，δ=0.845（3H，—CH3），1.250（6H，—CH2—），1.529（2H，—CH2—），3.410（2H，—CH2O—），3.637（8H，—OCH2CH2O—），3.964（2H，—OCH2—），4.205（2H，—CH2OSO3Na），7.260（CDCl3）。由圖3（b）可知，δ=0.869（3H，—CH3），1.156（6H，—CH2—），1.275（9H，—CH3），1.565（2H，—CH2—），3.198（2H，—CH2O—），3.466（6H，—OCH2CH—O—），4.0 1 3（2 H，—O C H2—），4.7 1 0（1H，—CH—OSO3Na），7.260（CDCl3）。

圖1 HE3S和HP3S的合成路線Fig.1 Synthetic routes for sodium hexyl poly(ethylene oxide) ether sulfate(HE3S) and sodium hexyl poly(propylene oxide) ether sulfate(HP3S).

圖2 HE3，HE3S，HP3，HP3S的FTIR譜圖Fig.2 FTIR spectra of hexyl poly(ethylene oxide) ether(HE3)，HE3S， hexyl poly(propylene oxide) ether(HP3) and HP3S.

圖3 HE3S和HP3S的1H NMR譜圖Fig.31H NMR spectra of HE3S and HP3S.

可見，產(chǎn)物的1H NMR譜圖分析結(jié)果與HE3S和HP3S的理論分子式結(jié)構(gòu)相吻合，表明成功得到了目標(biāo)產(chǎn)物。

2.2 平衡表面張力

為對比HE3S和HP3S的表面活性，合成了己基硫酸鈉（HS），并測定了其靜態(tài)表面張力（γ）。圖4為采用連續(xù)法［15］測定的HS，HE3S，HP3S的γ隨濃度（c）變化的曲線。由圖4可知，HE3S和HP3S的最低表面張力分別為33.91 mN/m與33.29 mN/m，且3者的臨界膠束濃度（cmc）和最低表面張力（γcmc）的排序均為：HS＞HE3S＞HP3S。

由圖4中的γ-c曲線按照文獻(xiàn)［11］計(jì)算方法，可以求得3種表面活性劑的cmc、γcmc、pC20（其物理意義為使得溶液表面張力降低20 mN/m時(shí)的表面活性劑濃度的負(fù)對數(shù)）、平衡吸附量（Гcmc）和水化分子截面積（Amin），其具體數(shù)值列于表1。由表1可看出，相比于HS，HE3S和HP3S由于烷氧基團(tuán)的插入，導(dǎo)致極性頭基的體積變大，在溶液中的排列變分散，從而在一定程度上降低了表面活性劑的cmc和γcmc［11，16］。另外在親水基團(tuán)和疏水鏈之間嵌入烷氧基團(tuán)，而且烷氧基團(tuán)呈卷曲狀結(jié)構(gòu)，這兩個(gè)因素都導(dǎo)致Гcmc降低，Amin增大［17-18］。Dahanayake等［19］提出了參數(shù)pC20，用以表示表面活性劑的吸附效率，pC20值越大，吸附效率越高。由表1還可看出，烷氧基團(tuán)的嵌入可顯著增加其吸附效率，這與分子結(jié)構(gòu)決定的HLB值具有密切關(guān)系。

圖4 HS，HE3S，HP3S的水溶液的γ隨濃度變化的曲線Fig.4 Static surface tensions(γ) of HS，HE3S and HP3S vs. their molar concentrations(c).Condition：298 K.■ HS；● HE3S；▲ HP3S

表1 HS，HE3S，HP3S的表面活性參數(shù)Table 1 Parameters obtained from static surface tension measurements for HS，HE3S，and HP3S

2.3 動(dòng)態(tài)表面張力

圖5為298 K時(shí)不同濃度的HE3S和HP3S水溶液的動(dòng)態(tài)表面張力隨時(shí)間的變化。

由圖5可知，濃度越大，降低相同程度表面張力所需的時(shí)間越短，且可很快的達(dá)到平衡。

圖5 HE3S和HP3S不同濃度水溶液的動(dòng)態(tài)表面張力隨時(shí)間的變化Fig.5 Dynamic surface tensions(DST) of the HE3S(a) and HP3S(b) solutions with diferent concentration at 298 K.Condition：298 K.c/(mmol·L-1)：■ 0.1；● 0.5；▲ 1.0；▼ 5. 0；◆ 10.0；○ 20.0

這與菲克第一定律相符，即擴(kuò)散速率隨濃度的增大而加快，導(dǎo)致表面張力變化加快。對于低濃度的水溶液擴(kuò)散機(jī)理，可以經(jīng)Word-Tordai方程式（1）來描述其傳質(zhì)過程［20］。

式中，t為時(shí)間，s；Гt為隨時(shí)間變化的表面過剩量；c0為溶液的體相濃度，mmol/L；D為表面活性劑的擴(kuò)散系數(shù)，m2/s；cs為次表面濃度，mmol/L；τ為虛擬變量。對于短時(shí)吸附過程，即當(dāng)t趨于0時(shí)，cs基本為0，可以忽略后一項(xiàng)。

根據(jù)Henry方程，可以得到式（2）：

式中，γt為隨時(shí)間變化的表面張力，mN/m；γ0為溶劑表面張力，mN/m；對于離子型表面活性劑n=2，Ds為短時(shí)吸附過程的擴(kuò)散系數(shù)［21］，m2/ s；R為氣體常數(shù)，J/（mol·K）；T為溫度，K。由此可以推出，在t趨于0時(shí)，γt與t1/2呈線性關(guān)系，經(jīng)線性擬合可得到其斜率，即可進(jìn)一步計(jì)算出Ds。

對于長時(shí)吸附過程，即當(dāng)t趨于∞時(shí)，由式（1）可得到式（3）：

再結(jié)合Gibbs方程，可演變得到式（4）：

式中，γeq為t趨于∞時(shí)的表面張力，mN/m；Г為表面過剩量；Гeq近似為平衡表面過剩量；Dl為長時(shí)吸附過程的擴(kuò)散系數(shù)，m2/s。由式（4）可得出，在t趨于∞時(shí)，γt與t-1/2呈線性關(guān)系，經(jīng)線性擬合可得到其斜率，即可進(jìn)一步計(jì)算出Dl。

圖6和圖7分別為不同濃度的HE3S和HP3S水溶液的γt隨t1/2與t-1/2的變化。

表2為根據(jù)式（2）和式（4）線性擬合并計(jì)算得到的Ds、Dl以及其相應(yīng)比值。由表2可知，隨濃度的增加，Ds與Dl都變小，這是因?yàn)榇伪砻媾c體相的濃度比較接近，而由于濃度的增大，會(huì)導(dǎo)致分子間靜電斥力作用增大，最終導(dǎo)致分子的自由運(yùn)動(dòng)受到限制［22］。表2中Ds與Dl的比值均大于200，表明在短時(shí)吸附過程與長時(shí)吸附過程的擴(kuò)散系數(shù)相差很大，即對于HE3S和HP3S低濃度水溶液的吸附過程 都屬于混合動(dòng)力控制吸附［22］。

圖6 HE3S和HP3S不同濃度水溶液的動(dòng)態(tài)表面張力隨t1/2的變化Fig.6 DSTs of the HE3S and HP3S aqueous solutions with diferent concentration vs.t1/2.Condition：298 K.c/(mmol·L-1)：■ 0.1；● 0.5；▲ 1.0

圖7 HE3S和HP3S不同濃度水溶液的動(dòng)態(tài)表面張力隨t-1/2的變化Fig.7 Variation of DST witht-1/2for HE3S and HP3S aqueous solution with diferent concentration.Condition：298 K.c/(mmol·L-1)：■ 0.1；● 0.5；▲ 1.0

表2 HE3S和HP3S不同濃度水溶液的擴(kuò)散系數(shù)及其比值Table 2 Difusion coefcients and corresponding coefcient ratios of the HE3S and HP3S aqueous solutions with diferent concentration

2.4 動(dòng)態(tài)接觸角

動(dòng)態(tài)接觸角可以反映隨時(shí)間的變化，表面活性劑分子在氣液固界面的吸附平衡［23］。圖8為不同濃度的HE3S和HP3S水溶液在石蠟?zāi)ど系慕佑|角隨時(shí)間的變化曲線。由圖8可知，隨溶液濃度的增加，接觸角可以更快降低至平衡值，即表示其鋪展性能與水溶液濃度呈正相關(guān)。由圖8可見，當(dāng)溶液濃度為150 mmol/L時(shí)， HE3S與HP3S的水溶液液滴在石蠟?zāi)ど峡梢远虝r(shí)間內(nèi)快速鋪展，其最低接觸角分別達(dá)到64.5°和55.9°。潤濕行為可以分為短時(shí)過程和長時(shí)過程，短時(shí)過程為由氣液界面的表面張力梯度導(dǎo)致的快速潤濕，長時(shí)過程為表面活性劑分子從體相擴(kuò)散至新界面而導(dǎo)致的慢速潤濕［11，24］。Ruckenstein［25］認(rèn)為在疏水面上會(huì)形成類似于雙分子層結(jié)構(gòu)的膜，該膜中第一層的疏水鏈吸附在固體表面，而親水基與第二層的親水基相接，第二層的疏水鏈朝向空氣。這種結(jié)構(gòu)有利于表面活性劑分子同時(shí)吸附在固液和氣液界面，從而進(jìn)一步降低控制著溶液潤濕性能的界面自由能。由該機(jī)理，再結(jié)合丙氧基團(tuán)的極性弱于乙氧基團(tuán)，可以得出丙氧基團(tuán)更易于吸附在疏水基底表面與氣液界面，表現(xiàn)為同濃度的HP3S液滴的接觸角小于HE3S液滴，由此也就解釋了在相同濃度時(shí)HP3S的潤濕性能總是優(yōu)于HE3S。

圖8 不同濃度的HE3S和HP3S水溶液的動(dòng)態(tài)接觸角隨時(shí)間的變化Fig.8 Variations of dynamic contact angles of the HE3S and HP3S aqueous solutions with diferent concentration on parafn flm.Condition：298 K.c/(mmol·L-1)：■ 30；● 60；▲ 90；▼ 120；◆ 150

3 結(jié)論

1）HE3S和HP3S在298 K下的臨界膠束濃度分別為58.36 mmol/L和53.84 mmol/L，最低表面張力分別為33.91 mN/m與33.29 mN/m。與HS相比，HE3S和HP3S均具有更低的cmc和γcmc，還具有更高的吸附效率。

2）水溶液中的HE3S和HP3S分子可以快速擴(kuò)散到氣-液界面，迅速降低表面張力并達(dá)到平衡值，對于低濃度水溶液，這兩種表面活性劑的吸附過程都屬于混合動(dòng)力控制吸附。

3）當(dāng)溶液濃度為150 mmol/L時(shí)， HE3S和HP3S的水溶液液滴可在石蠟?zāi)ど峡焖黉佌梗撔再|(zhì)與其動(dòng)態(tài)表面張力結(jié)果相對應(yīng)。而且在一定濃度范圍內(nèi)隨濃度增大，液滴可以更快的達(dá)到更低的接觸角，其最低接觸角分別達(dá)到64.5°和55.9°。

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（編輯 楊天予）

滄州綠源高濃度化工廢水技術(shù)開發(fā)項(xiàng)目啟動(dòng)

滄州綠源水處理有限公司承擔(dān)的國家科技支撐計(jì)劃項(xiàng)目——先進(jìn)膜材料與膜集成工藝處理高濃度化工廢水技術(shù)開發(fā)與應(yīng)用示范項(xiàng)目正式啟動(dòng)。項(xiàng)目周期為3年，旨在攻克化學(xué)工藝廢水的處理難度大、運(yùn)行成本高等課題，建成投產(chǎn)后，可日處理高濃度化工廢水1 000 t。

該項(xiàng)目由綠源水處理公司、清華大學(xué)、中國海洋大學(xué)、北京化工大學(xué)等共同發(fā)起。項(xiàng)目將在煤基碳吸附技術(shù)與高濃化工廢水有機(jī)質(zhì)能源化技術(shù)開發(fā)、用于高濃度化工廢水處理的壓力驅(qū)動(dòng)膜材料及其集成技術(shù)開發(fā)、膜技術(shù)在高鹽度化工廢水資源化處理中的材料和組合工藝開發(fā)、千噸級(jí)高濃度化工廢水有機(jī)質(zhì)能源化與無機(jī)鹽資源化集成技術(shù)示范裝置的建設(shè)等方面進(jìn)行研究。項(xiàng)目建成后，廢水中的有機(jī)物可被提取出來作為燃料焚燒利用，鹽被分離濃縮后作為氯堿化工的液體鹽原料，凈化后的廢水可直接回用，大幅降低化工企業(yè)的治污成本。

中科院金屬研究所研究的石墨烯基材料在渝實(shí)現(xiàn)規(guī)模制備

中國科學(xué)院金屬研究所與四川金路樹脂有限公司合作的石墨烯基透明導(dǎo)電薄膜、三維網(wǎng)絡(luò)散熱材料和動(dòng)力用電極材料產(chǎn)業(yè)化項(xiàng)目取得重要進(jìn)展。目前石墨烯基的大規(guī)模制備已經(jīng)完成，石墨烯基材料產(chǎn)量達(dá)300 t。

該項(xiàng)目的核心技術(shù)包括大尺寸高質(zhì)量石墨烯透明導(dǎo)電薄膜的制備與轉(zhuǎn)移技術(shù)、石墨烯三維網(wǎng)絡(luò)散熱材料的制備技術(shù)以及動(dòng)力電池用石墨烯基電極材料的制備技術(shù)。中科院金屬所已經(jīng)建立了制備15.24 cm級(jí)石墨烯的CVD方法和工藝，采用CNT復(fù)合法和化學(xué)摻雜法提高了石墨烯透明導(dǎo)電薄膜的導(dǎo)電性，制備出透光率為86%的10.16 cm級(jí)石墨烯，并在此基礎(chǔ)上組裝了基于石墨烯透明電極的電阻式觸摸屏。此外還確立了鋰離子電池復(fù)合電極材料應(yīng)用中石墨烯的種類和添加量，發(fā)現(xiàn)石墨烯的使用提高了高倍率放電容量，降低了充放電之間的極化，并且結(jié)合電池材料制備過程和實(shí)驗(yàn)結(jié)果建立了石墨烯的使用標(biāo)準(zhǔn)。

中科院石墨烯基鋰離子電容器通過鑒定

中國科學(xué)院青島生物能源與過程研究所開發(fā)的石墨烯基鋰離子電容器通過了中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)組織的專家鑒定。鑒定委員會(huì)認(rèn)為，該項(xiàng)成果創(chuàng)新性強(qiáng)，具有較好的推廣價(jià)值。

通過該項(xiàng)目的實(shí)施，青島能源所已研發(fā)出最高容量3500F/4V 型鋰離子電容器單體，器件的功率密度高達(dá)5 kW/L，相關(guān)器件已通過原輕工業(yè)部蘇州電源所的第三方權(quán)威檢測。鑒于該儲(chǔ)能器件兼顧較高功率和高能量密度，快充快放，非常適合作為能源互聯(lián)網(wǎng)技術(shù)的“能量桶”。青島儲(chǔ)能院正在基于該“能量桶”，利用能源互聯(lián)網(wǎng)技術(shù)建立一個(gè)小型的近零碳排放示范區(qū)。

Surface properties of hexyl poly(ethylene oxide)/(propylene oxide) ether sulfate surfactants

Li Jianbo，Li Ping，Wang Wanxu，Yang Xiaoyi，Guo Chaohua，Li Quanhong
（China Research Institute of Daily Chemical Industry，Taiyuan Shanxi 030001，China）

Two anionic-nonionic surfactants，sodium hexyl poly(ethylene oxide) ether sulfate(HE3S) and sodium hexyl poly(propylene oxide) ether sulfate(HP3S)，were synthesized through alkoxylation，sulfating and neutralization，and were characterized by means of FTIR and1H NMR. Their surface activities were investigated by the measurement of their static surface tensions，dynamic surface tensions(DST) and dynamic contact angles. It was showed that，at 298 K，the critical micelle concentration(cmc) and surface tension at cmc(γcmc) of HE3S were 58.36 mmol/L and 33.91 mN/ m，respectively，while cmc andγcmcof HP3S were 53.84 mmol/L and 33.29 mN/m，respectively. According to the DST measurement it was found that the adsorption of both HE3S and HP3S on air/ liquid interface was controlled by the mixed difusion-kinetic mechanism. The spreading performances of the HE3S and HP3S aqueous solutions on parafn flm were investigated by means of their dynamic contact angles and the results demonstrated their excellent spreading ability.

sodium hexyl poly(ethylene oxide) ether sulfate；sodium hexyl poly(propylene oxide) ether sulfate；anionic-nonionic surfactant；alkoxy groups；surface activity

1000 - 8144（2016）04 - 0439 - 07

O 647.2

A

10.3969/j.issn.1000-8144.2016.04.011

2015 - 10 - 28；［修改稿日期］2015 - 12 - 22。

李建波（1990—），男，山西省沁縣人，碩士生，電話 0351 - 4048117，電郵 yesridci@163.com。聯(lián)系人：王萬緒，電話 0351 -2023734 ，電郵 ridciwwx@163.com。

山西省青年基金項(xiàng)目（2015021052）。