丁 艷

（1.吉林工商學院基礎部，吉林長春 130000；2.糧油食品深加工吉林省高校重點實驗室，吉林長春 130507）

基于鉬系多酸和含氮配體構筑的超分子化合物的合成與結構

丁 艷1，2

（1.吉林工商學院基礎部，吉林長春 130000；2.糧油食品深加工吉林省高校重點實驗室，吉林長春 130507）

以同多鉬酸鹽[Mo8O26]4-為建筑塊和柔性配體構筑二維網(wǎng)絡超分子化合物：[H2（bpp）2][Mo8O26]（1），通過單晶X射線衍射、元素分析對化合物1的結構進行了表征。

多金屬氧酸鹽；含氮配體；水熱合成；晶體結構；超分子

近年來以多酸為建筑塊，通過有機配體、金屬離子、金屬配合物片段以及共用端氧等方式構筑具有一維、二維和三維網(wǎng)絡型多酸化合物一直是多酸合成化學的研究熱點方向之一[1-2]。這類化合物不僅具有新穎的結構特點，而且是一類性能優(yōu)異的有機-無機雜化材料，在催化、離子交換和傳感材料等領域具有潛在的應用背景，這些化合物的合成不僅極大地豐富了多酸結構化學，為開發(fā)基于多酸的功能材料提供了堅實的實驗基礎[3]。綜上以同多酸為模板選擇具有柔性有機配體通過氫鍵和弱作用構成超分子化合物：[H2（bpp）2][Mo8O26]（1）。

1 實驗部分

1.1 試劑與儀器

試劑：偏釩酸鈉、鉬酸鈉、硝酸鋅、乙酸銅、bpp為分析純，所用水均為蒸餾水。儀器：在日本理學R-RAXIS型四圓衍射儀上收取晶體的X射線單晶衍射數(shù)據(jù)；采用Perikin-Elmer2400分析儀分析C，H和N元素。

1.2 實驗部分

化合物1的合成：將[Mo8O26]4-（0.123g）、CuCl2（0.134g）、bpp（0.092g）和H2O（9mL）混合，用NaOH（1M）調節(jié)混合液使其pH為4并在室溫下攪拌30min。將混合物轉到18mL的聚四氟乙烯反應釜中并使其達到150℃維持6d。緩慢冷卻至室溫，在釜底析出黑色晶體，在空氣中干燥（產率：36%，以Mo計算）?；衔?的元素分析結果（%括號內為理論值）：C，16.21（16.22）；H，1.35（1.34）；N，2.92（2.93）；Mo，39.85（39.83）。

1.3 X射線單晶衍射

由日本理學R-axis Rapid IP單晶X射線衍射儀在153（2）K下收集化合物1的晶體數(shù)據(jù)并且采用IP技術，將石墨單色Mo鈀Kα射線做X射線源（λ=0.710 73?）。晶體解析過程使用SHELXTL-97晶體軟件包，采用直接法進行解析，并通過全矩陣最小二乘法F2精修?；衔?的晶體數(shù)據(jù)和結構精修參數(shù)列于表1中。

2 結果與討論

化合物1的晶體結構：單晶X射線衍射分析表明化合物1的基礎結構單元包括一個同多陰離子簇和兩個質子化的bpp分子（圖1）。不同多酸陰離子（α-Mo8O26）4-之間經(jīng)由端氧連接成一維鏈（圖1）。相鄰的一維鏈通過分子間的弱作用和氫鍵進一步連接成二維層狀超分子結構，該氫鍵距離為C—H…O=2.382?-2.571?。

表1 化合物1的晶體數(shù)據(jù)和結構精修參數(shù)

圖1 左：化合物1的基礎結構單元和[Mo8O26]4-多陰離子通過端氧連成一維鏈狀結構右：化合物1的二維超分子結構

[1] 曲小姝，許林，邱云峰，等.K2NaH[Cr3O（OOCCH3）6（H2O）3][α-Co W（12）O（40）]·10H2O離子晶體的合成與晶體結構[J].東北師大學報：自然科學版，2006，（3）：64-67.

[2] 牛景揚，王敬平.鎢硅酸電荷轉移鹽的光敏性及非線性光學性質[J].應用化學，1998，（6）：71-73.

[3] 王恩波.多酸化學導論[M].北京：化學工業(yè)出版社，1998.

Based on the Molybdenum Acid and Nitrogen Ligands to Construct More Synthesis and Structure of Supramolecular Compounds

Ding Yan

With more salt molybdate[Mo8O26]4-for building blocks and flexible ligands to construct 2d network supramolecular compounds：[Mo8O26][H2（bpp）2]（1），bysingle crystal X-ray diffraction analysis，element analysis had been used to characterize the structure of compound 1.

polymetallic oxygen sour salt；Nitrogen ligands；Hydrothermal synthesis.Crystal structure；supramolecular

文獻標志碼：A 文章編號：1003–6490（2016）09–0026–01

2016–09–01

吉林省教育廳“十二五”科學技術基金項目（2013400）；吉林工商學院校內基金（2012/2013/2016）；糧油食品深加工吉林省高校重點實驗室科研資金資助（2013005）。

丁艷（1976—），女，吉林德惠人，副教授，主要從事功能配合物的合成及性能研究工作。