黃葵，肖旺釧，蘇志忠，何旺龍，黃志強(qiáng)，王龍江

(三明學(xué)院資源與化工學(xué)院，福建三明365004）

基于Fe3+-多巴胺修飾Pluronic的多功能性水凝膠制備

黃葵，肖旺釧，蘇志忠，何旺龍，黃志強(qiáng)，王龍江

(三明學(xué)院資源與化工學(xué)院，福建三明365004）

利用對(duì)硝基苯基氯酸甲酯作為聚合物Pluronic F127端羥基活化劑，與鹽酸多巴胺直接反應(yīng)制備末端多巴胺修飾的Pluronic F127（PluF127－DOPA）。核磁共振氫譜和紫外－可見分光光度技術(shù)顯示多巴胺與Pluronic F127的偶聯(lián)率高達(dá)98．0%。在一定PluF127－DOPA聚合物濃度（≧13%（wt/v），多巴胺基團(tuán)∶Fe3+的摩爾比為3∶1）和溫度下，隨著pH值增大（3．5～12），多巴胺基團(tuán)與金屬Fe3+發(fā)生從一配位到穩(wěn)定三配位結(jié)構(gòu)的轉(zhuǎn)變，引起Pluronic聚合物交聯(lián)生成水凝膠（PluF127－DOPA－Fe3+）。該新型水凝膠具有pH響應(yīng)性和自我修復(fù)等多功能特性。動(dòng)態(tài)流變學(xué)技術(shù)表明PluF127－DOPA－Fe3+凝膠斷裂后，儲(chǔ)能模量在1～2 Min內(nèi)恢復(fù)到斷裂前的數(shù)值，在生物醫(yī)學(xué)和水下機(jī)械涂層等方面具有實(shí)際意義。

多巴胺；Pluronic；Fe3+配位；pH響應(yīng)性；自愈性；水凝膠

智能水凝膠具有對(duì)環(huán)境刺激具有外場(chǎng)響應(yīng)的特性，其形貌和性能可以隨外界環(huán)境如pH值、溫度、光以及化學(xué)物質(zhì)等條件的變化而改變,在生物醫(yī)學(xué)工程和工、農(nóng)業(yè)等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用[1-2]。根據(jù)水凝膠網(wǎng)絡(luò)鍵合的不同，可分為物理凝膠和化學(xué)凝膠?；瘜W(xué)凝膠雖然有良好穩(wěn)定性，但可注射性和自我修復(fù)性較差；而通過非共價(jià)鍵形成的物理凝膠通常不穩(wěn)定且機(jī)械性能較差[3]。因此，設(shè)計(jì)既具有物理凝膠的刺激響應(yīng)性，同時(shí)擁有化學(xué)凝膠穩(wěn)定性的新型多功能性材料是智能水凝膠研究領(lǐng)域的一個(gè)重要目標(biāo)。本文受海洋貽貝在水下超強(qiáng)黏附機(jī)理的啟發(fā)，利用金屬配位相互作用制備一種基于Pluronic聚合物的具有pH響應(yīng)性和自愈性等多功能性材料。

海洋貽貝分泌超強(qiáng)黏液到輪船底部或礁石表面，該蛋白黏液能迅速交聯(lián)、固化形成足絲，即使在巨浪的沖刷下仍能緊緊地附著底材。研究發(fā)現(xiàn)，提取出的幾種貽貝黏附蛋白中含有一種酪氨酸轉(zhuǎn)議后產(chǎn)物-3,4-二羥基苯丙氨酸（Dopa，又稱多巴）[4]。人們普遍認(rèn)為多巴是造成貽貝黏附蛋白具有高黏性和高韌性的主要原因。Waite等還發(fā)現(xiàn)貽貝足絲表皮中含有大量的無機(jī)成分，例如金屬Fe3+，多巴殘基兒茶酚與Fe3+進(jìn)行配位作用，隨著環(huán)境pH增大，發(fā)生一配位、二配位到穩(wěn)定三配位結(jié)構(gòu)的轉(zhuǎn)變，引起黏附蛋白間的交聯(lián)、固化，形成具有延展性和自愈性的貽貝足絲外皮[5-6]。其中，多巴殘基兒茶酚與Fe3+的二配位和三配位結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定常數(shù)是已知金屬配合物中最高的，較共價(jià)作用弱又比氫鍵強(qiáng)。雖然金屬配位相互作用已成為用于交聯(lián)、強(qiáng)化高分子機(jī)械性能的新興方法，但很少有利用多巴基團(tuán)和金屬離子之間的配位作用制備新型多功能性水凝膠。Andersen等利用pH誘導(dǎo)金屬與多巴配位原理，制備了基于四臂聚乙二醇的水凝膠[7]。

Pluronic聚合物,又稱聚乙二醇-聚丙二醇-聚乙二醇（PEO-PPO-PEO），具有生物相容性、溫敏性且價(jià)格便宜，是被美國批準(zhǔn)的可以直接或間接用作藥物、食品和農(nóng)業(yè)產(chǎn)品等添加劑的嵌段共聚物，其中Pluronic F127是近年來研究的主要給藥載體之一[8]。該材料在水溶液中表現(xiàn)出很強(qiáng)的濃度和溫度依賴的自組裝行為，具有反向熱敏膠凝性質(zhì)。但作為物理性水凝膠，Pluronis水凝膠機(jī)械性能較差，導(dǎo)致在生理?xiàng)l件下藥物快速釋放[9]。本文研究利用pH誘導(dǎo)Fe3+與多巴配位作用，制備新型多功能性Pluornic水凝膠。

1實(shí)驗(yàn)部分

1.1主要材料和儀器

Pluronic F127由美國Sigma-Aldrich公司生產(chǎn)；98﹪鹽酸多巴胺（DOPA）、99﹪左旋多巴等由阿拉丁試劑(上海)有限公司生產(chǎn)；98%的對(duì)硝基苯基氯酸甲酯由百靈威科技有限公司生產(chǎn)等。Pluronic F127和三乙胺使用前重新干燥。聯(lián)合碳化滲析袋（分子截留3500）（佰易聚生物商城）；日本EYELA全自動(dòng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀N-2100；DZF-6053型真空干燥箱（上海齊欣科學(xué)儀器有限公司）；島津UVmini-1240型紫外-可見分光光度計(jì)；美國Varian INOVA 500 MHz核磁共振譜儀；美國SpectruMSoilstik pH計(jì)；德國Anton Parr高級(jí)MCR-302流變儀等。

1.2多巴胺修飾Pluronic F127（PluF127-DOPA）的合成

如圖1，PluF127-DOPA的合成由兩步反應(yīng)完成。第一步活化Pluronic F127端羥基，制備對(duì)硝基-苯基氯酸甲酯修飾的Pluronic F127（PluF127-p-NPC）。10.00 g Pluronic F127溶解在60 mL二氯甲烷溶液中，加入245.5μL三乙胺。磁力攪拌和氮?dú)獗Ｗo(hù)下，該混合液逐滴加入溶解有0.9675 g對(duì)硝基苯基氯酸甲酯的10 mL二氯甲烷中。20 min滴加完畢，混合溶液在室溫?cái)嚢?8 h。反應(yīng)結(jié)束后，用飽和NaCl溶液萃取一次，有機(jī)相用無水硫酸鈉干燥30 min。抽濾，濃縮。將濃縮液滴到冷無水乙醚中，得白色沉淀。過濾，真空干燥。重復(fù)上述滴定沉淀兩次，得到純化的PluF127-p-NPC，產(chǎn)率為88.6%。Pluronic端羥基活化程度通過分光光度法測(cè)定[10],p-NPC偶聯(lián)率接近100%。1H NMR（500 MHz，CDCl3）：δ,ppM0.96～1.40(br,-OCHC H3CH2O-),3.25～3.80(br,-OC H2C H2O-，-OC H CH3CH2O-), 4.42(m,-OCH2C H2OCOOC6H4NO2),7.37～8.25（2d，-OCH2CH2OCOOC6H4NO2）。

第二步是PluF127-p-NPC與鹽酸多巴胺(DOPA)直接反應(yīng)制備PluF127-DOPA。0.2945 g鹽酸多巴胺加入到50 mL圓底燒瓶中，再加入4 mL N,N-二甲基甲酰胺。N2保護(hù)下攪拌，待鹽酸多巴胺溶解后，加入324.0μL的三乙胺。反應(yīng)20 min后，經(jīng)恒壓滴液漏斗逐滴加入溶解有2.0025 g PluF127-p-NPC的12mL氯仿。反應(yīng)48 h，真空抽濾，濃縮濾液。將濃縮液滴入到冷的乙醚中，產(chǎn)生大量白色沉淀。抽濾，得白色固體。將干燥后的樣品用0.01 mol/L HCl溶解后，裝入分子截留量為3500的透析袋，在0.0001 mol/L HCl溶液中透析。48 h后，濃縮干燥，得純凈PluF127-DOPA產(chǎn)品，產(chǎn)率為93.6%。利用Waite和Benedict比色方法[11]測(cè)定多巴胺與Pluronic F127偶聯(lián)率，采用左旋多巴作為標(biāo)樣，得97.3%的Pluronic F127與多巴胺偶聯(lián)率。1H NMR(500 MHz,CDCl3)：δ,0.96～1.40(br,-OCHC H3CH2O-),2.62(t,-NHCH2C H2C6H3(OH)2),3.25～3.80(br,-OC H2C H2O-，-OC H CH3C H2O-),4.25 (m,-OCH2C H2OCOOC6H4NO2),4.99(d,-N H CH2CH2C6H3(OH)2),6.51～6.78(1 s,2 d,-OCH2CH2OCONHCH2CH2C6H3(OH)2)。

圖1 PluF127-DOPA的合成路線

1.3 PluF127-DOPA與Fe3+混合稀溶液的紫外-可見(UV-Vis)吸收光譜測(cè)定

測(cè)定PluF127-DOPA與Fe3+混合稀溶液（DOPA∶Fe3+的摩爾比控制在3∶1）在不同pH的UV-Vis吸收光譜譜圖。室溫下，10 mg/mL的PluF127-DOPA（1.55 M Mol DOPA）溶解在去離子水中，按化學(xué)計(jì)量比（DOPA∶Fe3+=3∶1）加入0.139 mg/mL（0.52M Mol）FeCl3，加入NaOH調(diào)節(jié)溶液的pH值。

1.4 pH誘導(dǎo)PluF127-DOPA與Fe3+配位交聯(lián)制備PluF127-DOPA-Fe3+水凝膠

一定溫度（約20℃）和pH誘導(dǎo)下，典型的400μL不同濃度的PluF127-DOPA與Fe3+配位形成水凝膠按如下步驟配制：1）溶解一定量PluF127-DOPA到200μL去離子水中；2）向上述PluF127-DOPA溶液中按DOPA∶Fe3+=3∶1比例，加入定量FeCl3溶液；3)調(diào)節(jié)加入NaOH溶液的量達(dá)到預(yù)期的pH。總的溶液體積是400μL；4）攪拌下，PluF127-DOPA與Fe3+發(fā)生配位，生成具有不同顏色和狀態(tài)的PluF127-DOPA-Fe3+溶液或水凝膠。

1.5動(dòng)態(tài)流變學(xué)測(cè)量

流變學(xué)實(shí)驗(yàn)采取平行雙板裝置以及震蕩模式進(jìn)行。在pH調(diào)控成膠實(shí)驗(yàn)中，溫度設(shè)置為20℃，剪切形變?yōu)?%，頻率為1 Hz，測(cè)量儲(chǔ)能模量(G')和損耗模量(G'')在不同pH隨時(shí)間的變化。在自修復(fù)實(shí)驗(yàn)測(cè)量中，采用頻率1 Hz，剪切形變范圍為1%～1000%，凝膠斷裂后，剪切形變又設(shè)置為1%。

2結(jié)果與討論

2.1 PluF127-p-NPC和PluF127-DOPA結(jié)構(gòu)分析

圖2是活化中間產(chǎn)物PluF127-p-NPC和最終產(chǎn)物PluF127-DOPA的核磁共振氫譜（1H NMR）疊加圖。比較PluF127-p-NPC氫譜（圖2（a））和PluF127-DOPA氫譜（圖2（b）），明顯不同是苯基氫化學(xué)位移發(fā)生了較大偏移。圖2（a）中，對(duì)硝基苯基上兩組H的位移都在7.0以上；與多巴胺偶聯(lián)后，圖2（b）顯示多巴胺苯環(huán)上3組H的位移全部移到7.0以下，說明第二步PluF127-p-NPC與多巴胺的-NH2直接反應(yīng)很完全徹底。同時(shí)，圖2（b）在4.99處，觀察到一新的小峰，歸為新生成的-OCONH-中的酰胺氫。從1H NMR譜圖積分面積計(jì)算得出，DOPA與Pluronic F127偶聯(lián)率高達(dá)98.5%，與比色法得到的97.3%值接近。

圖2核磁共振氫譜圖

2.2 pH誘導(dǎo)下PluF127-DOPA-Fe3+交聯(lián)水凝膠的制備

多巴的兒茶酚基團(tuán)與Fe3+存在著可以通過酸堿變化調(diào)控的配位作用。隨著pH增大，發(fā)生從一配位DOPA-Fe3+、二配位(DOPA)2-Fe3+到穩(wěn)定三配位(DOPA)3-Fe3+的轉(zhuǎn)變，這些配位結(jié)構(gòu)可充當(dāng)體系交聯(lián)點(diǎn)應(yīng)用于水凝膠的制備。圖3（a）是約20℃時(shí)，濃度為15%(wt/v)的PluF127-DOPA溶液與Fe3+在不同pH時(shí)的顏色和狀態(tài)，其中DOPA∶Fe3+摩爾比為3∶1。在pH=3.5時(shí)，PluF127-DOPA與Fe3+混合液呈綠色溶液；當(dāng)pH=8時(shí)，溶液轉(zhuǎn)變成紫色黏液；當(dāng)pH調(diào)到12時(shí)，攪拌下溶液迅速生成具有高粘性和高彈性的深紅色水凝膠，機(jī)械性能明顯增強(qiáng)。同時(shí)，該凝膠具有可逆的pH響應(yīng)性，當(dāng)pH調(diào)到pH<5時(shí)，復(fù)又轉(zhuǎn)變成可流動(dòng)綠色液體，這主要是利用了在不同pH時(shí)，多巴殘基兒茶酚與Fe3+不同的配位方式。在酸性(pH=3.5)或弱堿性(pH=8.0)條件下，DOPA與Fe3+主要以單DOPA或（DOPA）2形式與Fe3+進(jìn)行配位，不足以使PluF127-DOPA發(fā)生交聯(lián)形成水凝膠；但在強(qiáng)堿性(pH=12)條件下，DOPA與Fe3+主要以（DOPA）3-Fe3+進(jìn)行配位，作為體系交聯(lián)點(diǎn)，引起PluF127-DOPA高分子之間的交聯(lián)而形成水凝膠。

圖3約20℃時(shí)，PluF127-DOPA+交聯(lián)凝膠（PluF127-DOPA：15%(wt/v)）在不同pH時(shí)的顏色和狀態(tài)

圖4是PluF127-DOPA稀溶液與Fe3+混合后在不同pH分別為3.5、8.0和11.0時(shí)的紫外-可見光譜圖（UV-Vis），其中多巴胺∶Fe3+的摩爾比控制在3∶1，可以觀察到PluF127-DOPA與Fe3+的配位情況。酸性條件下，溶液是綠色的，在770 nm左右處可以觀察到一弱的寬吸收峰，歸為單配位DOPA-Fe3+結(jié)構(gòu)的特征吸收峰；在中性和弱堿性條件下，溶液是藍(lán)色的，最大吸收峰移至575 nm，歸結(jié)于二配位（DOPA）2-Fe3+結(jié)構(gòu)的特征吸收峰；在強(qiáng)堿性條件下，溶液是紅色的，主要吸收峰移至492 nm，歸于三配位（DOPA）3-Fe3+結(jié)構(gòu)的特征吸收峰[7]。其中三配位（DOPA）3-Fe3+結(jié)構(gòu)的形成是引起Pluronic F127之間發(fā)生交聯(lián)的主要原因。

圖4 PluF127-DOPA-Fe3+稀溶液在不同pH的紫外-可見光譜圖

動(dòng)態(tài)流變學(xué)實(shí)驗(yàn)研究了PluF127-DOPA-Fe3+水凝膠體系的力學(xué)性能。圖5是20℃時(shí)，PluF127-DOPA-Fe3+水凝膠（PluF127-DOPA濃度為15 wt/v%）在pH調(diào)控下，儲(chǔ)能模量和損耗模量(G',G")隨時(shí)間的變化。在pH=3.5時(shí)，體系的儲(chǔ)能模量G'和損耗能量G"接近于0，F(xiàn)e3+與單DOPA配位，不能引起聚合物之間發(fā)生交聯(lián)，呈溶液狀態(tài)；當(dāng)溶液pH值調(diào)節(jié)到12時(shí)，體現(xiàn)出水凝膠形成的特征，反映體系彈性的儲(chǔ)能模量G'以及粘性的損耗能量G"迅速增加，并且儲(chǔ)能模量G'高于損耗能量G"，數(shù)值上G'逐漸接近于4.0 kPa，顯示在pH=12時(shí)PluF127-DOPA與Fe3+配位后，能迅速引起Pluronic聚合物間的交聯(lián)形成具有粘彈性的PluF127-DOPA-Fe3+水凝膠。

圖5 PluF127-DOPA-Fe3+水凝膠在pH調(diào)控下儲(chǔ)能模量和損耗模量(G',G")隨時(shí)間的變化

表1是在～20℃時(shí)，不同濃度的PluF127-DOPA溶液在pH=12時(shí)，與Fe3+絡(luò)合形成水凝膠的情況，其中DOPA∶Fe3+摩爾比控制在3∶1。結(jié)果顯示，當(dāng)PluF127-DOPA-Fe3+的濃度等于或高于13 wt/v%時(shí)，均可形成不同機(jī)械性能的深紅色PluF127-DOPA-Fe3+交聯(lián)水凝膠，低于13 wt/v%的PluF127-DOPA溶液不能生成PluF127-DOPA-Fe3+水凝膠。

表1 20℃時(shí)，不同濃度的PluF127-DOPA溶液與Fe3+（多巴胺∶Fe的摩爾比為3∶1）交聯(lián)生成凝膠情況

值得說明的是，Pluronic聚合物是溫度敏感的高分子材料，目前水凝膠相關(guān)實(shí)驗(yàn)控制在恒溫～20℃進(jìn)行，PluF127-DOPA-Fe3+的溫度敏感性能正在研究當(dāng)中。

2.3 PluF127-DOPA-Fe3+交聯(lián)水凝膠的自修復(fù)性

PluF127-DOPA-Fe3+交聯(lián)水凝膠不僅具有粘彈性而且具有自我愈合的功能。圖6顯示PluF127-DOPA-Fe3+（PluF127-DOPA濃度為15%（wt/v））凝膠后的自愈性。PluF127-DOPA-Fe3+凝膠（圖6（a))被切成兩段后，然后再將兩段沿?cái)嗔衙娼佑|，這兩塊膠能自發(fā)地在一分鐘內(nèi)快速的愈合在一起（圖6 (b)和(c)）。融合后沒有觀察到兩段膠之間明顯的界限。

圖6 PluF127-DOPA-Fe3+水凝膠的自愈性

這種自愈合現(xiàn)象可歸因于在Fe3+和多巴殘基兒茶酚之間可逆的配位性質(zhì)[11]。Messersmith等已經(jīng)利用原子力顯微鏡技術(shù)表明金屬離子與多巴兒茶酚之間的配位作用較共價(jià)作用弱而又比氫鍵強(qiáng)，而且具有可逆性和動(dòng)態(tài)性[12-13]。圖7是流變儀監(jiān)控PluF-DOPA-Fe3+凝膠切斷后，粘彈性能的恢復(fù)。PluF127-DOPA-Fe3+水凝膠在剪切應(yīng)力的作用下（經(jīng)過1000%形變后）發(fā)生斷裂后，其彈性模量可在1～2 min內(nèi)回復(fù)到斷裂前的數(shù)值，呈現(xiàn)具有自我修復(fù)的功能。

圖7 PluF-DOPA-Fe3+水凝膠在剪切形變（1000%）后粘彈性能恢復(fù)

3結(jié)論

采用對(duì)硝基苯基氯酸甲酯作為端羥基活化劑，合成和表征了多巴胺修飾的Pluronic F127 （PluF127-DOPA）。在一定溫度、濃度和pH調(diào)控下，多巴胺基團(tuán)與金屬Fe3+發(fā)生配位，引起Pluronic聚合物交聯(lián)生成水凝膠（PluF127-DOPA-Fe3+）。該凝膠具有黏附、pH響應(yīng)和自我修復(fù)等多功能特性，這主要是由于多巴殘基兒茶酚基團(tuán)與Fe3+形成了可逆的有機(jī)金屬絡(luò)合物。該材料將在生物醫(yī)學(xué)工程和水下機(jī)械涂層等領(lǐng)域具有潛在應(yīng)用。

[1］ELISSEEFF J．Hydrogels：structure starts to gel［J］．Nat Mater，2008，7（4）：271－273．

［2］葉碧華，孟璐，李立華，等，基于動(dòng)態(tài)建構(gòu)化學(xué)的自愈合水凝膠及其在生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域的應(yīng)用展望［J］.高分子學(xué)報(bào)，2016（2），134－148．

［3］GONG JP．Why are double hydrogelsare so tough［J］．Soft Matter，2010（6）：2583－2590．

［4］ZHAO H，WAITE JH．Linking adhesive and structuralproteinsin the attachment plaque ofmytiluscalifornianus［J］．JBiol Chem，2006，281（36）：26150－26158．

［5］HARR INGTON MJ，MASIC A，HOLTEN ANDERSEN N，et al．Iron－clad fibers：ametal－based biological strategy for hard flexible coatings［J］．Science，2010，328（5975）：216–220．

［6］ZENG H，HWANG D S，ISRAELACHVILIJN，et al．Strong reversible Fe3＋－mediated bridging between dopa－containing protein films in water［J］．Proc Natl Acad Sci，2010，107（29）：12850–12853．

［7］HOLTEN ANDERSEN N，HARR INGTON MJ，BIRKEDAL H，et al．pH－induced metal－ligand cross－links inspired bymussel yield self－h(huán)ealing polymer networkswith near－covalentelasticmoduli［J］.PNAS，2011，108（7）：2651－2655．

［8］梁向峰，郭晨，劉慶芬，等．PEO－PPO－PEO嵌段共聚物在水溶液中的自組裝行為及其應(yīng)用［J］.化工學(xué)報(bào)，2010，61（7）：1693－1712.

［9］LEE S H，LEE Y，LEE S，et al．Enzyme－mediated cross－linking of Pluronic copolymer Micelles for injectable and in situ forMing hydrogels［J］.Acta Biomaterialia，2011（7）：1468－1476．

［10］LI J，CARLSSON J，LIN J，et al．CheMicalmodification of surface active poly（ethylene oxide）－poly（propylene oxide）triblock copolymers［J］.Bioconj Chem，1996，7（5）：592－599．

［11］WAITE JH，BENEDICT C V．Assay ofdihydroxyphenylalanine（dopa）in invertebrate structuralproteins［J］.MethodsEnzymol，1984，107：397－413．

［12］LEE H，SCHERER N，MESSERSMITH P B．Single－moleculemechanicsofmusseladhesion［J］．PNAS，2006，103（35）：12999－13003．

［13］張亞玲，楊斌，許亮鑫，等，基于動(dòng)態(tài)化學(xué)的自愈性水凝膠及其在生物醫(yī)用材料中的應(yīng)用研究展望［J］.化學(xué)學(xué)報(bào)，2013，71：485－492．

（責(zé)任編輯：朱聯(lián)九）

Preparation of Multifunctional Hydrogels Formed by Complexation of Fe3+-DopaMine Modified Pluronics

HUANG Kui，XIAOWang-chuan，SU Zhi-zhong,HEWang-long，HUANG Zhi-qiang,WANG Long-jiang

(School of Resources and Chemical Engineering,Sanming University,Sanming 365004,China)

Intelligent hydrogels have attracted much attention due to their ability to respond to external triggers.Hydroxyl end groups of Pluronic F127 were activated by p-nitrophenyl chloroformate and then reacted with dopamine to forMPluF127-DOPA,which was characterized by1H NMR and UV-Vis spectroscopy with high dopamine and Pluronic F127coupling efficiency of 98.0%.At certain temperature and PluF127-DOPA concentration（≧13%（wt/v），dopamine:Fe3+=3∶1）, DOPA group w ill coordinate with Fe3+with stoichiometry changed froM Mono-to bis-to tris,respectively,with increase of pH froM3.5 to 12,initiating cross-linking of Pluronic F127 to forMa PluF127-DOPA-Fe3+hydrogel.This novel hydrogel exhibitsmultifunction,such as pH-sensitive and self-healing properties.Oscillatory rheometry demonstrated that the hydrogel recovered storage modulus(G')within minutes after failure induced by shear strain,with potential applications in biomedicine and underwater coatingmaterials.

dopamine；Pluronic;Fe3+complexation;pH induced；self-healing；hydrogels

Q 648．17

A

1673－4343（2016）06－0008－08

10．14098／j．cn35－1288／z．2016．06．002

2016－06－08

福建省科技廳自然科學(xué)基金項(xiàng)目（2013J01055）；國家自然科學(xué)基金項(xiàng)目（51302151）。

黃葵，女，吉林長春人，博士。主要研究方向：材料化學(xué)、高分子材料、生物材料。