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        雙花鞘花寄生揮發(fā)油化學(xué)成分的GC—MS分析

        2016-12-08 18:47:40廖彭瑩莫樹擴(kuò)林國(guó)華
        湖北農(nóng)業(yè)科學(xué) 2016年18期
        關(guān)鍵詞:槲寄生桑寄生石竹

        廖彭瑩++莫樹擴(kuò)++林國(guó)華

        摘要:采用水蒸氣蒸餾法提取了雙花鞘花(Macrosolen bibracteolatus)寄生的揮發(fā)油組分,利用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)(GC-MS)對(duì)揮發(fā)油的化學(xué)組成進(jìn)行了分離分析,通過(guò)與計(jì)算機(jī)標(biāo)準(zhǔn)譜庫(kù)對(duì)照鑒定了部分化學(xué)成分的結(jié)構(gòu),采用峰面積歸一化法測(cè)定了各個(gè)化學(xué)成分的相對(duì)含量。結(jié)果表明,從雙花鞘花寄生揮發(fā)油中共分離出65個(gè)色譜峰,鑒定了其中41個(gè)化學(xué)成分的結(jié)構(gòu),已鑒定成分的相對(duì)含量占揮發(fā)油總量的81.94%?;衔镱愋鸵暂祁悶橹鳎枯^高的揮發(fā)油成分是α-芹子烯(23.30%)和(4α R-trans)-十氫-4α-甲基-1-亞甲基-7-(1-甲基亞乙基)-萘(21.07%)。

        關(guān)鍵詞:雙花鞘花(Macrosolen bibracteolatus)寄生;揮發(fā)油;氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用

        中圖分類號(hào):R284.1 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A 文章編號(hào):0439-8114(2016)18-4802-03

        DOI:10.14088/j.cnki.issn0439-8114.2016.18.043

        桑寄生科植物均為半寄生性植物,共有65屬 1 300余種,中國(guó)有11屬64種10變種[1]。目前,已有關(guān)于桑寄生科植物桑寄生、槲寄生、柚寄生、大苞鞘花寄生、楓香槲寄生、椆樹桑寄生的揮發(fā)油成分的報(bào)道[2-7],從中已檢出部分功能性成分,如從桑寄生[2]中檢出的苯甲醛廣泛應(yīng)用于食品、醫(yī)藥及化工行業(yè)[8],從槲寄生[3]中檢出的檸檬烯是廣泛使用的香精香料添加劑,同時(shí)具有抗癌活性[9],從柚寄生[4]中檢出的樟腦有局部刺激和防腐作用,可用于治療神經(jīng)痛、炎癥和跌打損傷的搽劑[10]等。

        雙花鞘花寄生,又名八角寄生、二苞鞘花,為桑寄生科鞘花屬植物雙花鞘花(Macrosolen bibracteolatus)的帶葉莖枝,分布于華南及云南、貴州等地,可祛風(fēng)濕、治療風(fēng)濕痹痛等證[11]。研究表明,該植物的乙醇提取物和丙酮提取物均有較強(qiáng)的清除自由基能力,具有開發(fā)天然抗氧化劑的潛力[12]。本研究采用水蒸氣蒸餾法提取了雙花鞘花寄生的揮發(fā)油,利用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)(GC-MS)結(jié)合計(jì)算機(jī)數(shù)據(jù)庫(kù)檢索對(duì)其化學(xué)組成進(jìn)行了分離分析,并鑒定了其中部分化學(xué)成分的結(jié)構(gòu),采用峰面積歸一化法測(cè)定了化學(xué)成分的相對(duì)含量。

        1 材料與方法

        1.1 藥材

        雙花鞘花寄生2011年6月購(gòu)于廣西壯族自治區(qū)靖西端午藥市,經(jīng)廣西中醫(yī)藥大學(xué)韋松基教授鑒定為雙花鞘花寄生,自然晾干后粉碎備用。

        1.2 儀器與試劑

        分析儀器為美國(guó)Agilent HP6890/5973N氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀;油水分離器。所用試劑乙醚、無(wú)水硫酸鈉等均為分析純。

        1.3 樣品制備

        稱取雙花鞘花寄生約360 g,粉碎后用水蒸氣蒸餾法提取3 h,至油量不再增加,得到淡黃色具有特殊香氣的揮發(fā)油。用乙醚萃取3次,乙醚液用無(wú)水硫酸鈉干燥,離心后取上清液用于進(jìn)樣分析。

        1.4 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀分析條件

        氣相色譜條件:HP-5MS石英毛細(xì)管柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm);載氣為高純氦氣;進(jìn)樣量1 μL;不分流;程序升溫條件:柱溫60 ℃,維持3 min,以6 ℃/min程序升溫,先至150 ℃,維持2 min,再至200 ℃,維持2 min,然后以8 ℃/min程序升溫,至250 ℃,維持2 min,最后至280 ℃,維持3 min。

        質(zhì)譜條件:電離方式EI,電子能量70 eV,離子源溫度230 ℃,接口溫度280 ℃,質(zhì)量范圍50~550 amu。

        2 結(jié)果與分析

        樣品按上述試驗(yàn)條件進(jìn)行分析鑒定,得到雙花鞘花寄生揮發(fā)油化學(xué)成分的總離子流見圖1。從該植物揮發(fā)油中共分離出65個(gè)色譜峰,對(duì)總離子流圖中的各峰進(jìn)行質(zhì)譜掃描,經(jīng)計(jì)算機(jī)檢索NIST05a、Wiley275標(biāo)準(zhǔn)譜庫(kù)并從中篩選出匹配度大于90%的化學(xué)成分,共鑒定出41個(gè)化學(xué)成分,采用峰面積歸一化法測(cè)定了各成分在揮發(fā)油中的相對(duì)含量,結(jié)果見表1。由表1可見,從雙花鞘花寄生的揮發(fā)油成分中鑒定的41個(gè)化學(xué)成分的相對(duì)含量占揮發(fā)油總量的81.94%?;衔镱愋桶ㄖ咀?、芳香族及萜類,以萜類為主(相對(duì)含量78.98%)。含量較高的揮發(fā)油成分有α-芹子烯(23.30%)、(4α R-trans)-十氫-4α-甲基-1-亞甲基-7-(1-甲基亞乙基)-萘(21.07%)、2-異丙烯基-4α,8-二甲基-1,2,3,4,4α,5,6,7-八氫萘(3.69%)、(+-)-5-表-十氫二甲基乙烯基萘酚(3.33%)、?茁-桉葉醇(3.09%)、?茁-欖香烯(2.74%)、蛇床烯醇(2.66%)、1-石竹烯(2.59%)和紅沒(méi)藥烯(2.01%)。

        3 結(jié)論與討論

        與已經(jīng)報(bào)道的桑寄生科植物揮發(fā)性成分比較,本研究中大部分化合物類型以萜類成分為主,但共有成分不多,與桑寄生共有的揮發(fā)性成分有紅沒(méi)藥烯、1-石竹烯和萜品醇[2];與槲寄生共有的揮發(fā)性成分有苯甲醛、壬醛、萜品醇、1-石竹烯和葉綠醇[3];與柚寄生共有的揮發(fā)性成分有苯甲醛、3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇、蓽澄茄油烯、欖香烯、1-石竹烯、紅沒(méi)藥烯、杜松烯、柏木腦和葉綠醇[4];與大苞鞘花寄生共有的揮發(fā)性成分有苯甲醛、松油醇、橙花醇、3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇、1-石竹烯、欖香烯、紅沒(méi)藥烯、桉葉醇、6,10,14-三甲基-2-十五烷酮和葉綠醇[5];與椆樹桑寄生共有的揮發(fā)性成分有苯甲醛、1-甲基-4-(1-甲基乙烯基)苯、壬醛、萜品醇、松油醇、橙花醇、癸酸、4-(1-甲基乙烯基)-1-環(huán)己烯-1-甲醛、1,1,6-三甲基-1,2-二氫-萘、1-石竹烯、Z,Z,Z-1,5,9,9-四甲基-1,4,7-環(huán)十一烷三烯、2-異丙烯基-4α,8-二甲基-1,2,3,4,4α,5,6,7-八氫萘、紅沒(méi)藥烯、柏木腦、杜松烯、桉葉醇和葉綠醇[6];楓香槲寄生的揮發(fā)性成分以芳香族類化合物為主,共有的揮發(fā)性成分有苯甲醛和萜品醇[7]。與本研究結(jié)果共有的揮發(fā)性成分中較常見的是苯甲醛、1-石竹烯和葉綠醇,其余大部分化學(xué)成分各不相同。其他桑寄生科植物的揮發(fā)性成分仍有待進(jìn)一步分離分析,而揮發(fā)性成分能否成為不同種屬桑寄生科植物的重要化學(xué)指征也有待進(jìn)一步探討。

        致謝:感謝國(guó)家中醫(yī)藥管理局科研三級(jí)實(shí)驗(yàn)室中(壯)藥化學(xué)與質(zhì)量分析實(shí)驗(yàn)室、廣西高校中藥提取純化與質(zhì)量分析重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室提供實(shí)驗(yàn)儀器及場(chǎng)所。

        參考文獻(xiàn):

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        [2] 霍 昕,高玉瓊,楊乃嘉,等.桑寄生揮發(fā)性成分研究[J].生物技術(shù),2008,18(2):47-49.

        [3] 高玉瓊,劉建華,趙德剛,等.槲寄生揮發(fā)性成分研究[J].生物技術(shù),2005,15(6):61-63.

        [4] 廖彭瑩,盧汝梅,邵敏敏,等.水蒸氣蒸餾法和二氧化碳超臨界流體萃取法提取柚寄生的揮發(fā)性成分[J].時(shí)珍國(guó)醫(yī)國(guó)藥,2013, 5(1):1274-1276.

        [5] 陳 睿,霍麗妮,廖艷芳,等.大苞鞘花葉揮發(fā)油化學(xué)成分分析[J].中國(guó)實(shí)驗(yàn)方劑學(xué)雜志,2012,18(16):135-137.

        [6] 廖彭瑩,陸盼芳.椆樹桑寄生的揮發(fā)性組分分析[J].中藥材,2013,36(8):1277-1281.

        [7] 沈 娟,楊俊和,楊燕軍,等.楓香槲寄生揮發(fā)性成分GC—MS指紋圖譜初步研究[J].中國(guó)藥業(yè),2007,16(11):17-18.

        [8] 葛 欣,張惠良.甲苯選擇氧化制苯甲醛[J].石油化工,1994(8):544-549.

        [9] 王偉江.天然活性單萜——檸檬烯的研究進(jìn)展[J].中國(guó)食品添加劑,2005(1):33-37.

        [10] 吳立軍.天然藥物化學(xué)[M].第六版.北京:人民衛(wèi)生出版社,2014.

        [11] 國(guó)家中醫(yī)藥管理局《中華本草》編委會(huì).中華本草[M].上海:上海科學(xué)技術(shù)出版社,1999.

        [12] 陳 睿,霍麗妮,李培源,等.杉木雙花鞘花寄生提取物自由基清除能力研究[J].湖北農(nóng)業(yè)科學(xué),2013,52(15):3625-3627.

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