黑龍江科技大學(xué)理學(xué)院物理系,黑龍江哈爾濱 150027
工程測量過程中,及時準(zhǔn)確地對易燃、易爆、有毒等氣體進(jìn)行預(yù)報和自動控制已成為當(dāng)前煤炭、石油、化工、電力等部門亟待解決的重要問題之一。同時隨著人們生活水平的提高,人類對生態(tài)環(huán)境凈化的要求也越來越高,迫切要求監(jiān)測監(jiān)控易燃、易有毒、有害氣體,減少環(huán)境污染,確保身心健康。
甲烷(CH4)是礦井、工業(yè)領(lǐng)域和城市煤氣中發(fā)生的爆炸事件的主要禍源。當(dāng)空氣中甲烷的含量達(dá)到25%~30%時,人會感到頭疼、頭暈、乏力、注意力不集中、呼吸和心跳加速,若不及時遠(yuǎn)離,可致窒息死亡。因此對周圍環(huán)境的甲烷氣體進(jìn)行早期安全監(jiān)測是十分必要。
目前國內(nèi)外介紹的監(jiān)測甲烷氣體的方法有多種,但普遍存在缺陷,如:穩(wěn)定性不好,使用壽命短,精度不夠,對溫度、壓力有一定的響應(yīng)。而今天簡介的光纖甲烷氣體傳感器是當(dāng)今先進(jìn)的設(shè)備,克服了以往檢測方法的很多缺點,具有很好的優(yōu)越性。
分布反饋式半導(dǎo)體激光器(Distributed Feedback Laser Diode,DFBLD)基本原理是把光柵放在LD的有源區(qū)內(nèi)代替反射面進(jìn)行光反射,光柵只能反射一定波長的光波,所以在多個頻譜中,和光柵的固有波長相同的光波被選擇出來,產(chǎn)生光震蕩,從而輸出激光。DFBLD具有光譜線寬窄、輸出功率大以及單縱模運行等特點,被認(rèn)為是光纖氣體傳感系統(tǒng)的理想光源。另外,這種激光器具有低工作電流、波長及功率穩(wěn)定性好、動態(tài)單模特性及良好的線性等特點,可以滿足所設(shè)計的傳感系統(tǒng)的實際要求[1]。
基于DFBLD的光纖甲烷傳感器光學(xué)原理是基于光譜吸收法則,既通過檢測光被氣體吸收后的透射光強或反射光強的變化,對氣體的濃度進(jìn)行檢測。由氣體分子的選擇吸收理論可知,每一種氣體分子都有自己的獨特吸收譜特征,光源的發(fā)射光譜只有與氣體吸收譜重疊時才能產(chǎn)生吸收,從而導(dǎo)致吸收后的光強發(fā)生變化。
Beer在1852年提出了吸光度和介質(zhì)濃度的關(guān)系,即Lambert-Beer定律(朗伯比爾定律),當(dāng)波長為λ的單色光在充有待測氣體的氣室中傳播距離為L時,其被待測氣體吸收后的光強I(λ)為[2-3]:
式中,I0(λ)—波長為λ的單色光不被待測氣體吸收時的光強;
C—待測氣體的濃度;
α(λ) —一定波長下光通過介質(zhì)的吸收系數(shù)。
由式(1)變換為:
根據(jù)指數(shù)函數(shù)的泰勒展開公式:
則(3)式中的指數(shù)部分替換可變?yōu)椋?/p>
在近紅外波段,氣體的吸收系數(shù)很小,滿足α(λ)CL<<1,略去高次非線性項后,可以得到近似公式
則(3)式可寫成為:
整理可得:
由上式得知,當(dāng)α(λ)、L一定時,就能通過檢測光被氣體吸收前后光強所發(fā)生的變化量,得出待測氣體濃度。
甲烷分子是具有正四面體的結(jié)構(gòu),一個碳原子位于四面體的中心,四個氫原子位于正四面體的四個頂點。由于甲烷分子具有高度的對稱性,所以各振動能級高度簡并,只有四個頻率不同的基本振動,分別為:v1=2913.0cm-1,v2=1533.3cm-1,v3=3018.9cm-1,v4=1305.9cm-1。每一個固有振動對應(yīng)一個光譜吸收區(qū),它們的波長分別為3.43μm,6.53μm,3.31μm和7.66μm。氣體的標(biāo)準(zhǔn)吸收光譜位于2.5μm~25μm的中紅外區(qū),因此需要紅外光源,雖然鉛鹽激光器可以產(chǎn)生這一波段上的光,但是光源和探測器都需要低溫制冷,價格還昂貴,用起來也不方便。另外,紅外光纖技術(shù)暫不成熟,在這一波段上石英光纖的損耗非常大,這些問題都嚴(yán)重的制約了甲烷的紅外波段光譜在氣體傳感中的應(yīng)用[4]。
甲烷結(jié)合帶(v2+2v3)和泛頻帶(2v3)分別位于1.3μm和1.6μm附近,這些吸收峰都在近紅外區(qū),比紅外波段的基本吸收峰要弱,而目前長距離大容量通信用石英光纖在1.1~1.7μm的近紅外區(qū)有低損耗,低色散特性,并且光源技術(shù)相對比較成熟,所以在該波段進(jìn)行吸收測量是合理選擇。在選擇甲烷的吸收波長時,不但要考慮甲烷在此處有強吸收,而且為了避免干擾,必須考慮其它氣體(如水蒸氣、CO2等)在此處無明顯吸收。吸收光譜圖以波長(或頻率)為橫坐標(biāo),以被吸收的能量(吸光度或透光率)為縱坐標(biāo)來繪制。根據(jù)Hitran數(shù)據(jù)庫仿真出來的甲烷的吸收光譜,甲烷氣體在1.6μm波段的吸收強度遠(yuǎn)大于1.3μm波段的吸收強度,因此本系統(tǒng)選用1.6μm波段對甲烷氣體進(jìn)行吸收測量[5]。
分子的轉(zhuǎn)動和振動能夠同時發(fā)生,這種轉(zhuǎn)動和振動的結(jié)合是分子紅外光譜精細(xì)結(jié)構(gòu)的物質(zhì)基礎(chǔ),其精細(xì)結(jié)構(gòu)具體表現(xiàn)是不同的支,即P支、R支和Q支。對于具體分子而言,可以出現(xiàn)三個支帶中的一支、二支或是三支[4-5]。圖1為甲烷氣體分子的精細(xì)譜線中的三個支帶,可以看出,甲烷氣體在1.66μm的Q支帶吸收線最強。
本文所設(shè)計的傳感系統(tǒng)結(jié)構(gòu)如圖2所示。系統(tǒng)光源為一個中心波長在1665nm處的DFBLD,傳感頭部分是一個長為100mm的反射式氣室,通過光纖環(huán)形器提取反射光,探測器是PIN光電二極管,并對測得的信號進(jìn)行處理。
由于本課題研究的光纖甲烷氣體傳感檢測系統(tǒng)除受到噪聲因素的影響之外,當(dāng)進(jìn)行氣體吸收測量實驗時,還要將光源的輸出波長精準(zhǔn)穩(wěn)定在氣體吸收峰中心波長上,本系統(tǒng)擬使用光源頻率調(diào)制和諧波檢測技術(shù)相結(jié)合的方法來實現(xiàn),其基本原理如圖3所示[6]。
甲烷氣體在輸入電信號頻率為f, 2f時的檢測信號,分別對應(yīng)中心波長為λ1,λ2,測量時實現(xiàn)波長為由λ1,λ2的兩束光分時先后與氣體分子相互作用。由圖可知,頻率為2f的波形峰值與中心波長有偏差。
本系統(tǒng)利用DFBLD激光器的輸出波長可調(diào)諧性來實現(xiàn)氣體的差分檢測[7]。已知甲烷在溫度為296K時,振動帶Q支轉(zhuǎn)動躍遷吸收線在1650.96nm附近有較強的瓦斯吸收,吸收線半寬為0.023nm。利用半導(dǎo)體激光器的模式跳變特性,可以產(chǎn)生兩個中心波長分別為λ1(1650.823nm)和λ2(1650.955nm)的光信號,Δλ=0.132nm,λ1對應(yīng)氣體分子的吸收峰,λ2對應(yīng)不吸收或者吸收弱的地方。修正后得出氣體濃度公式:
在波長λ1,λ2確定的情況下,若氣體的吸收系數(shù)αλ1,αλ2可以測量,則氣體濃度就可以從(8)式中求出,即差分吸收技術(shù)??梢钥闯霾罘旨夹g(shù)不僅從理論上完全消除了光路的干擾因素,而目還消除了光源輸出光功率不穩(wěn)定的影響[8]。
圖4 是光纖甲烷氣體差分吸收檢測系統(tǒng),λ1,λ2兩束光先后匯聚到光電二極管PIN上,經(jīng)鎖相放大器使之轉(zhuǎn)換為電信號U1、U2,經(jīng)過計算機儲存,再對兩路采集信號進(jìn)行數(shù)據(jù)差分處理及分析,最后來標(biāo)定甲烷濃度C。
此傳感器具有本質(zhì)安全、抗干擾能力強、靈敏度高、響應(yīng)速度快、簡單實用、成本低、使用壽命長、容易標(biāo)定和維護(hù)、抗電磁干擾,電絕緣性能好,靈敏度高,耐高溫,耐腐蝕,易于實現(xiàn)遠(yuǎn)距離傳輸?shù)?,特別適用于條件惡劣和危險的環(huán)境中。只要稍加改進(jìn)或換上其它附件,即可測量其它多種氣體的濃度,在氣體濃度測量領(lǐng)域,具有很好的應(yīng)用前景。[9]