李曉芬　陳夢瑩　梁詩景　李小娟　畢進紅

(福州大學環(huán)境與資源學院環(huán)境科學與工程系，福州350108)

Ag負載CdMoO4光催化劑的制備及其催化性能

李曉芬陳夢瑩梁詩景李小娟畢進紅＊

(福州大學環(huán)境與資源學院環(huán)境科學與工程系，福州350108)

采用硼氫化鈉還原法制備了Ag負載CdMoO4光催化劑。運用X射線粉末衍射(XRD)、掃描電鏡(SEM)和透射電鏡(TEM)等測試手段對催化劑的組成和結(jié)構(gòu)進行了表征；采用紫外-可見漫反射光譜(UV-Vis DRS)和X射線光電子能譜(XPS)等技術(shù)對催化劑的光響應和表面狀態(tài)進行了分析，考察了不同Ag負載量對CdMoO4紫外光降解羅丹明B和可見光選擇性氧化苯甲醇性能的影響。結(jié)果表明，與CdMoO4相比，Ag/CdMoO4具有更高的光催化活性。利用活性物種捕獲實驗探討其光催化降解過程的反應機理，實驗結(jié)果顯示O2-·和·OH是光催化降解過程的主要活性物種。

Ag；鉬酸鎘；光催化；羅丹明B；苯甲醇

進入21世紀以來，隨著全球工業(yè)化進程的發(fā)展，環(huán)境污染問題愈來愈突出，嚴重威脅人類的健康及生存環(huán)境。因此，保護環(huán)境和治理污染已成為刻不容緩的工作。在眾多環(huán)境污染治理技術(shù)中，半導體光催化技術(shù)由于自身的優(yōu)越性，如降解速度快、反應條件溫和、無二次污染、使用范圍廣等優(yōu)點而被廣泛使用[1-2]，成為一種理想的環(huán)境污染治理技術(shù)。

金屬鉬酸鹽是一種具有良好的熱穩(wěn)定性以及氧化穩(wěn)定性的無機材料[3]。根據(jù)二價陽離子的離子半徑可將金屬鉬酸鹽分為2種結(jié)構(gòu)白鎢礦(r＞0.099 nm，如Ca、Sr、Ba、Pb和Cd)和黑鎢礦(r＜0.077 nm，如Mg、Mn、Fe、Co、Ni和Zn)[4-5]。CdMoO4屬于白鎢礦結(jié)構(gòu)，空間群為I41/a，點群為C4h6，晶體結(jié)構(gòu)為四方晶系。相比其他鉬酸鹽化合物，CdMoO4具有電子激勵真空紫外同步輻射[6]，壓力誘導相變[7]，Cd111和Cd113自旋晶格弛豫等獨特的性質(zhì)[8]。該類物質(zhì)在光致發(fā)光、閃爍材料、濕度傳感器、光電器件、光子晶體、輕質(zhì)填料、光催化和化學反應器中具有較大的應用前景[4-5]。

Zhen等[9]報道了鉬酸鎘在紫外光下具有光催化降解有機污染物的性能。然而，CdMoO4存在著光生載流子復合率高和可見光吸收不足等問題，嚴重制約其在光催化領(lǐng)域中的實際應用。研究者們探索了多種合成方法[10-13]和改性技術(shù)[14-16]，提高CdMoO4的光催化性能。貴金屬沉積是提高催化劑光催化活性的有效方法。貴金屬沉積不僅能夠有效地抑制光生電子-空穴的復合，而且具有一定形貌和尺寸的貴金屬納米粒子沉積在催化劑表面時，可產(chǎn)生表面等離子體共振效應，拓寬催化劑的光響應范圍[17-21]。

本文采用硼氫化鈉還原法將Ag納米粒子負載于CdMoO4表面，以紫外光下催化降解羅丹明B (RhB)和可見光下選擇性氧化苯甲醇為模擬反應，考察Ag負載量對其光催化性能的影響，同時利用活性物種捕獲實驗探討其光催化降解過程的反應機理。

1　實驗部分

1.1催化劑的制備

1.1.1CdMoO4光催化劑的制備

將2.42 g的Na2MoO4·2H2O和2.28 g的CdCl2· 2.5H2O加入到聚四氟乙烯的反應釜中，向反應釜中加入70 mL蒸餾水，磁力攪拌1 h后，用4 mol·L-1的氫氧化鈉溶液調(diào)pH值至8，繼續(xù)攪拌30 min后，將反應釜置于電熱鼓風恒溫干燥箱中，于180℃保溫12 h，冷卻至室溫，沉淀經(jīng)去離子水和無水乙醇洗滌，離心后于80℃烘干，得白色CdMoO4光催化劑。

1.1.2Ag納米粒子負載CdMoO4光催化劑的制備

稱取1 g上述所制備的CdMoO4固體粉末于30 mL蒸餾水中，攪拌30 min后，分別加入0、0.1、0.2、0.4和0.8 mL的AgNO3(10 mg·mL-1)溶液，繼續(xù)攪拌2 h，加入過量的硼氫化鈉(0.1 mol·L-1)溶液，待反應完成，樣品經(jīng)去離子水和無水乙醇洗滌，離心后于80℃烘干，分別得到0%(w/w，下同)、0.1%、0.2%、0.4%和0.8%Ag納米粒子負載的CdMoO4，命名為S0、S1、S2、S3和S4。

1.2催化劑的表征

樣品的晶相結(jié)構(gòu)采用Rigaku MiniFlexⅡ型X射線粉末衍射(XRD)儀分析，測試條件為鈷靶(Co Kα，λ=0.179 02 nm)，工作電壓為40 kV，工作電流為40 mA。樣品的平均晶粒大小利用Scherrer公式由衍射峰的半峰寬求得。采用美國FEI公司生產(chǎn)的Nova Nano SEM 230型超高分辨率場掃描電鏡(SEM)表征催化劑樣品的形態(tài)，掃描加速電壓1～30 kV，真空度高于2.7×10-5Pa。采用美國Tecnai G2 F20 S-TWIN透射電鏡(TEM)觀測納米粒子的形狀、大小、分散性和粒徑分布等。將樣品按一定比例置于乙醇中，超聲分散均勻后，滴在多孔銅網(wǎng)碳膜表面，干燥后于電鏡內(nèi)觀察。固體粉末樣品在裝有小積分球的PerkinElmer Lambda 950型UV-Vis-NIR分光光度計上測定樣品的漫反射光譜，以BaSO4為參比，掃描范圍200～800 nm。樣品的X射線光電子能譜(XPS)測試在Quantum 2000型X射線光電子能譜上進行，激發(fā)源為經(jīng)單色化處理后Al靶Kα射線，能量為1 486.6 eV。分析過程中功率為25 W；采用C1s結(jié)合能284.6 eV為參考值。

1.3光催化性能評價

1.3.1光催化降解RhB

以RhB為模擬污染物，在紫外光照射下考察Ag負載CdMoO4光催化劑的催化性能，光催化反應在自制的間歇式反應裝置中進行，如圖1所示，光源置于反應器外部，3支紫外燈管接于避光的塑料外套內(nèi)部，塑料外套一側(cè)有圓柱形開口用于散熱。

圖1　紫外光降解RhB的反應裝置圖Fig.1　Schematic reactor for UV degradation

具體的操作步驟如下：首先往反應器內(nèi)倒入80 mL濃度為1×10-5mol·L-1的RhB模擬污染物溶液，然后加入80 mg催化劑，避光磁力攪拌，使RhB在催化劑的表面建立吸附－脫附平衡。開啟光源進行光催化反應，每隔一定時間移取3.0 mL反應液，經(jīng)離心分離后，取上層清液進行紫外－可見光譜分析。掃描范圍為200～800 nm，RhB含量檢測選擇在可見光區(qū)的特征吸收峰552 nm處。吸光度和濃度之間的關(guān)系符合朗伯-比爾定律，根據(jù)樣品吸光度值的變化求得降解率D=(A0-A)/C0×100%，其中A0和A分別為樣品的初始吸光度值和降解后的吸光度值，隨著反應時間的不同，依上式可得出催化劑對RhB的降解情況和降解率。

1.3.2光催化選擇性氧化醇類反應

以選擇性氧化苯甲醇為探針來評價Ag負載CdMoO4的可見光催化性能。反應在自制的反應系統(tǒng)進行，如圖2所示，反應光源是300 W的氙燈，使用420 nm濾光片來調(diào)整入射光，玻璃反應容器的容量為10 mL，在玻璃反應器頂端端口連接一個裝有氧氣的氣球來調(diào)節(jié)反應氣氛。

圖2　自制苯甲醇氧化的實驗裝置Fig.2　Schematic illustration of the reactor for benzyl alcohol oxidation

具體的操作步驟如下：首先稱取50 mg的樣品置于反應器中，在反應器中通入氧氣排氣2 min，加入10 μL苯甲醇和1.5 mL三氟甲苯；將充滿氧氣的氣袋與反應器相聯(lián)通；避光磁力攪拌1 h后，開啟光源進行光催化反應。光照4 h后，移取反應溶液進行離心分離，取上清液進行液相色譜分析。通過計算醇的轉(zhuǎn)化率和醛的選擇性來評價催化劑的光催化性能。其具體計算式如下所示：

其中，C0是醇的初始濃度；Calcohol是反應結(jié)束后醇的剩余濃度；Caldehyde是反應過程中產(chǎn)生的醛的濃度。

2　結(jié)果與討論

2.1晶相結(jié)構(gòu)

不同比例Ag負載CdMoO4催化劑的XRD圖如圖3所示。通過分析對比PDF卡片可知，制備出的CdMoO4和Ag/CdMoO4系列光催化劑的衍射峰與四方晶相的CdMoO4(PDF#07-0209)衍射峰相符，位于29.2°、31.9°、34.8°、47.9°、50.0°、55.3°、59.0°和60.6°的衍射峰分別對應于四方晶相CdMoO4的(112)、(004)、(200)、(204)、(220)、(116)、(132)和(107)晶面。與純相CdMoO4相比，Ag粒子的引入未改變CdMoO4的晶體結(jié)構(gòu)，同時，Ag/CdMoO4系列光催化劑的XRD衍射圖中未出現(xiàn)Ag的衍射峰，可能是由于Ag納米粒子的負載量較少，并且較好地分散在CdMoO4表面所致。

圖3　CdMoO4和Ag/CdMoO4系列樣品的XRD圖Fig.3　XRD patterns of CdMoO4and Ag/CdMoO4composites

2.2形貌分析

SEM用于觀察所合成的CdMoO4和S4樣品的形貌。從圖4(A、B)中可以看出，沉積Ag之后的樣品表面形貌并未發(fā)生明顯變化，仍為顆粒狀，從圖4 (B)中可以看出，Ag納米顆粒較為均勻的分布在CdMoO4表面。

通過TEM進一步觀察所合成的CdMoO4和S4樣品的形貌，如圖5所示。其中，圖5(A、B)為純相CdMoO4的TEM圖，圖5(C、D)為S4樣品的TEM圖。從圖5(A)中觀察到純相CdMoO4樣品為顆粒狀，從圖5(B)的HRTEM圖可知，樣品晶格條紋間距約為0.30 nm，對應于CdMoO4的(112)晶面，表明成功制備了CdMoO4光催化劑。從圖5(C、D)可以看出，Ag單質(zhì)存在于CdMoO4晶體的表面，同時，將樣品的晶格參數(shù)與PDF標準卡片的數(shù)據(jù)比對，可以觀察到CdMoO4晶體表面的Ag的晶格間距為0.21 nm和0.23 nm，分別歸屬于Ag(PDF#01-1164)的(200)晶面和(111)晶面；而晶面間距d=0.30 nm則歸屬于CdMoO4的(112)晶面，這些進一步說明Ag的引入并沒有改變CdMoO4的晶相結(jié)構(gòu)，這與前面XRD的分析結(jié)果一致。圖5(E)為S4樣品的EDX譜圖，從圖中可以觀察到Ag元素的存在。這些結(jié)果表明Ag納米粒子已成功的負載在CdMoO4光催化劑表面。

圖4　CdMoO4(A)和S4(B)樣品的掃描電鏡圖Fig.4　SEM images of CdMoO4(A)and S4(B)samples

圖5　CdMoO4(A、B)、S4(C、D)的透射電鏡圖和S4的EDX能譜圖(E)Fig.5　TEM and HRTEM images of CdMoO4(A,B)and S4(C,D)and EDX spectrum of S4(E)

2.3光吸收性能

利用紫外-可見漫反射光譜來表征CdMoO4和Ag/CdMoO4系列光催化劑的光吸收性能，結(jié)果如圖6所示。由圖可知，負載Ag后，樣品的吸收帶邊發(fā)生了紅移，即樣品在300～400 nm之間的光吸收略微增強。從圖中還可以明顯觀察到Ag負載CdMoO4樣品在475 nm處出現(xiàn)一個較強的吸收峰，為Ag納米顆粒的表面等離子體共振吸收帶[22-23]，可以證實Ag是以零價的形式存在[22,24]，并且，隨著Ag負載量的增加，共振吸收峰逐漸增強。Ag納米顆粒的等離子體共振效應，一方面可以增強催化劑的可見光吸收性能，另一方面可形成內(nèi)電場加速半導體中電子與空穴的分離。

圖6　Ag/CdMoO4系列樣品的紫外可見漫反射譜圖Fig.6　UV-Vis diffuse reflection spectra of Ag/CdMoO4composites

2.4XPS能譜分析

為了研究樣品的表面化學組成及各元素的表面化學態(tài)，我們采用X射線光電子能譜儀分別對CdMoO4與S4樣品進行表征。圖7分別為樣品的XPS全譜圖(圖A)、樣品中Cd(圖B)、Mo(圖C)和Ag (圖D)元素的精細譜圖。從圖7(A)中可以看出S4樣品中存在著C、Cd、Mo和O元素，Ag元素可能由于其表面含量相對較少導致其在全譜圖中的光電子峰不明顯。由圖7(B、C)可知，S4樣品的Cd元素含有2個不同能量位置的光電子峰411.66 eV和404.95 eV分別歸結(jié)為Cd3d3/2和Cd3d5/2，這表明CdMoO4中Cd是以+2價的形式存在；而樣品中Mo3d3/2和Mo3d5/2結(jié)合能分別為234.93 eV和231.76 eV，對應于六價態(tài)的鉬。與純相的CdMoO4相比，S4樣品中Cd3d5/2的結(jié)合能向高結(jié)合能方向偏移了0.1 eV，說明Ag納米顆粒與CdMoO4晶體的表面結(jié)合緊密[25-27]；而Mo3d5/2的結(jié)合能并未發(fā)生較大改變，這可能是由于[MoO42-]自身分子間作用力較強[28-30]。從圖7(D)中可以看出，S4樣品中Ag3d5/2和Ag3d3/2的結(jié)合能分別位于367.40 eV和373.48 eV，證明了樣品中的Ag是以Ag(0)形式分布于復合物CdMoO4表面，但相對于單質(zhì)銀(Ag3d5/2和3d3/2的結(jié)合能分別為367.9 eV和373.9 eV)的結(jié)合能較低，進一步說明銀納米顆粒與CdMoO4表面結(jié)合緊密，有助于光生電子的遷移，從而提高光催化活性[31]。

圖7　CdMoO4和S4樣品的XPS能譜圖Fig.7　XPS spectra of CdMoO4and S4 samples

2.5光催化性能研究和機理分析

圖8為CdMoO4和Ag/CdMoO4系列樣品在紫外光下反應20 min時，光催化降解RhB的活性對比圖。由圖可以看出Ag納米粒子的引入不同程度地提高了CdMoO4的光催化性能，且降解活性隨著Ag沉積量的增加呈先增加后減小的趨勢，當Ag的沉積量為0.2%時降解活性最佳，RhB的降解率高達99%；繼續(xù)增加Ag納米顆粒的沉積量時，降解活性下降?？赡艿脑蚴墙饘貯g本身具有導電子的能力，能加快電子-空穴的分離，使更多的電子能與氧氣快速結(jié)合生成更多的氧活性物種；然而，進一步增加Ag的沉積量時，過多的貴金屬粒子會成為電子和空穴的復合中心，從而使催化劑的降解活性降低[32]。

圖8　CdMoO4和Ag/CdMoO4系列樣品在紫外光下光催化降解RhB 20 min后的降解率Fig.8　Photocatalytic degradation of RhB over CdMoO4and Ag/CdMoO4composites under UV light irradiation for 20 min

為了探究Ag/CdMoO4樣品光催化降解RhB的機理，采用不同的淬滅劑對催化過程的主要活性物種如空穴、羥基自由基、超氧自由基等進行捕獲。其中，以正丁醇(n-BA)作為·OH的淬滅劑，草酸銨(AO)作為空穴淬滅劑，苯醌(BQ)作為O2-·的淬滅劑[33]。圖9、圖10分別是S2樣品在不同反應條件下的反應動力學和速率常數(shù)圖。從圖9中可以看出，在有催化劑存在而不外加任何淬滅劑時，RhB的降解速率常數(shù)為3.02 h-1(圖10)。當往反應體系中額外加入BQ時，催化劑對RhB的降解率顯著降低，說明超氧自由基是主要的活性物種。當往反應體系中加入n-BA時，催化劑對RhB的降解率也有所降低。為了排除O2-·的影響，我們往反應體系中通入過量的氮氣，以降低體系中的氧含量。從圖中可以看出，在氮氣氣氛下加入n-BA，其降解活性相比于僅加入n-BA的體系低，說明羥基自由基是主要活性物種。此外，我們還往體系中加入空穴淬滅劑AO，添加這種淬滅劑后，S2催化劑降解RhB的活性未發(fā)生明顯的變化，說明在該降解過程中空穴所起的作用不大。由上述的分析可知，在Ag/CdMoO4樣品降解RhB的催化反應過程中，O2-·和·OH是主要的活性物種。

圖9　在不同條件下樣品S2光催化降解羅丹明B反應動力學Fig.9　Kinetics of RhB over sample S2 under different conditions

圖10　不同條件下樣品S2光催化降解羅丹明B的準一級反應速率常數(shù)Fig.10　Pseudo-first order rate constants of RhB degradation over sample S2 under different conditions

由以上討論，我們推斷出Ag/CdMoO4復合光催化劑紫外光下降解RhB的可能反應機理(圖11)：在紫外光照射下，CdMoO4被激發(fā)，其價帶上的電子躍遷至導帶；由于負載在CdMoO4表面的金屬Ag具有良好的導電性能，可以有效傳輸電子，使導帶上電子快速轉(zhuǎn)移到催化劑表面，繼而與溶解氧反應生成O2-·；另一方面CdMoO4價帶上的空穴與H2O反應可生成·OH，最終兩者共同作用將RhB降解。

圖11　Ag/CdMoO4復合光催化劑紫外光降解RhB可能的機理圖Fig.11　Possible mechanism of the photodegradation of RhB over Ag/CdMoO4under UV light irradiation

為了研究所合成的Ag/CdMoO4樣品在可見光下的光催化性能，我們以選擇性氧化苯甲醇為探針反應(Scheme 1)，來評價負載前后樣品光催化活性的差異。如表1所示，通過其暗反應可知，在無光照有催化劑存在的條件下無苯甲醛產(chǎn)生，可排除苯甲醇自身的催化轉(zhuǎn)化；同時，在光照的條件下，純相CdMoO4也未顯示出可見光光催化活性。從Ag/ CdMoO4光催化劑對苯甲醇的選擇性氧化實驗的結(jié)果可看出，在可見光照射下，該系列光催化劑相比于純相的CdMoO4顯示出更高的光催化性能，且其選擇性優(yōu)異，所轉(zhuǎn)化的苯甲醇均轉(zhuǎn)化為苯甲醛，選擇性均達到100%。同時隨著Ag沉積量的增加其活性逐漸增強，可能是由于隨著Ag顆粒的沉積量增加，催化劑的等離子體效應增強，可見光吸收增強，從而使其光催化活性增強。

Scheme 1

表1　CdMoO4和Ag/CdMoO4系列樣品光催化選擇性氧化苯甲醇的活性Table1　Photocatalytic activities for selective oxidation of benzyl alcohol over the as-prepared samples with(+)/without(-)visible light irradiation

催化劑是否具有良好的活性穩(wěn)定性是評價其光催化性能的重要指標之一。因此，我們對S4樣品在可見光下(λ≥420 nm)選擇性氧化苯甲醇的穩(wěn)定性進行了測試。圖12為S4樣品在可見光下光催化選擇性氧化苯甲醇的循環(huán)圖。如圖所示，在相同實驗條件下，經(jīng)過5輪的循環(huán)實驗后，S4樣品并沒有明顯的失活現(xiàn)象，這說明所制備的樣品在可見光下具有良好的光催化選擇性氧化苯甲醇的活性穩(wěn)定性。

圖12　S4樣品可見光下光催化選擇性氧化苯甲醇循環(huán)實驗Fig.12　Cycling photocatalytic selective oxidation of benzyl alcohol to benzaldehyde over S4 sample under visible light irradiation(λ≥420 nm)

3　結(jié)論

首先采用水熱法制備了純相的CdMoO4光催化劑，隨后利用硼氫化鈉還原法將Ag納米粒子成功沉積到CdMoO4表面。與純相的CdMoO4相比，Ag/ CdMoO4系列樣品具有更高的光催化活性。在紫外光下光催化降解RhB的實驗中，隨著Ag納米顆粒的沉積量的增加其活性提高，當Ag的沉積量為0.2%時，催化劑的降解活性最佳，而進一步增加Ag的沉積量時，由于過多的貴金屬粒子會成為電子和空穴的復合中心而使活性降低；在可見光下選擇性氧化苯甲醇實驗中，沉積Ag納米顆粒后，僅對紫外光響應的CdMoO4光催化劑顯示出可見光活性，并且隨著Ag沉積量的增加其光催化活性逐漸增強，且表現(xiàn)出較高的活性穩(wěn)定性。

[1]Jiang X H,Ma J F,Cheng J,et al.Adv.Mater.,2012,472: 2452-2457

[2]Sato S.Chem.Phys.Lett.,1986,123(1):126-128

[3]YANG Wen-Qing(楊文慶).Mater.Prot.(材料保護),1995, 28(8):16-19

[4]Phuruangrat A,Thongtem T,Thongtem S.J.Phys.Chem. Solids,2009,70(6):955-959

[5]Wu X,Du J,Li H,et al.J.Solid State Chem.,2007,180(11): 3288-3295

[6]Mikhailik V B,Kraus H,Wahl D,et al.Phys.Status Solidi B,2005,242(2):R17-R19

[7]Jayaraman A,Wang S Y,Sharma S K.Phys.Rev.B,1995, 52(14):9886-9889

[8]Beckmann P A,Bai S,Dybowski C.Phys.Rev.B,2005,71 (1):012410

[9]Zhen L,Wang W S,Xu C Y,et al.Scr.Mater.,2008,58(6): 461-464

[10]Liu H,Tan L.Ionics,2010,16(1):57-60

[11]Zhou L,Wang W,Xu H,et al.Cryst.Growth Des.,2008,8 (10):3595-3601

[12]Gong Q,Li G,Qian X,et al.J.Colloid Interface Sci.,2006, 304(2):408-412

[13]Wang W S,Zhen L,Xu C Y,et al.Cryst.Growth Des., 2009,9(3):1558-1568

[14]Zhao L,Zhang L,Lin H,et al.J.Hazard.Mater.,2015,299: 333-342

[15]Bi J H,Zhou Z Y,Chen M Y,et al.Appl.Surf.Sci.,2015, 349:292-298

[16]Xu J,Wu M,Chen M,et al.Powder Technol.,2015,281: 167-172

[17]HAN Jing(韓婧),SHI Li-Yi(施利毅),CHENG Rong-Ming (成榮明),et al.Chinese J.Inorg.Chem.(無機化學學報), 2008,24(6):950-955

[18]Liu L,Lin S,Hu J,et al.Appl.Surf.Sci.,2015,330:94-103

[19]Liang Y,Lin S,Liu L,et al.Appl.Catal.B,2015,164:192-203

[20]Liu L,Ding L,Liu Y,et al.Appl.Catal.B,2017,201:92-104

[21]Liu L,Qi Y,Lu J,et al.Appl.Catal.B,2016,183:133-141

[22]Sarina S,Waclawik E R,Zhu H.Green Chem.,2013,15(7): 1814-1833

[23]Zheng Z,Huang B,Qin X,et al.J.Mater.Chem.,2011,21 (25):9079-9087

[24]Zhu H,Chen X,Zheng Z,et al.Chem.Commun.,2009(48): 7524-7526

[25]Xin B,Jing L,Ren Z,et al.J.Phys.Chem.B,2005,109(7): 2805-2809

[26]Li H,Bian Z,Zhu J,et al.J.Am.Chem.Soc.,2007,129 (15):4538-4539

[27]Yu J,Yue L,Liu S,et al.J.Colloid Interface Sci.,2009,334 (1):58-64

[28]Thongtem T,Phuruangrat A,Thongtem S.Mater.Lett.,2008, 62(3):454-457

[29]Phuruangrat A,Thongtem T,Thongtem S.J.Alloys Compd., 2009,481(1):568-572

[30]Phuruangrat A,Thongtem T,Thongtem S.J.Cryst.Growth, 2009,311(16):4076-4081

[31]Zhu S,Liang S,Gu Q,et al.Appl.Catal.B:Enviro.,2012, 119:146-155

[32]Fang J,Cao S W,Wang Z,et al.Int.J.Hydrogen Energ y, 2012,37(23):17853-17861

[33]Long J,Wang S,Ding Z,et al.Chem.Commun.,2012,48 (95):11656-11658

Preparation and Photocatalytic Performance of Ag Nanoparticles Loaded CdMoO4Photocatalyst

LI Xiao-Fen CHEN Meng-Ying LIANG Shi-Jing LI Xiao-Juan BI Jin-Hong＊
(Department of Environmental Science and Engineering,Fuzhou University,Fuzhou 350108,China)

Ag nanoparticles loaded CdMoO4photocatalysts were prepared via a hydrothermal process followed by the sodium borohydride reduction method.The composition and structure of the catalysts were characterized by X-ray diffraction(XRD),scanning electron microscope(SEM)and transmission electron microscopy(TEM) techniques.The photo-response and surface state of the catalysts were investigated by UV-Vis diffuse reflectance spectroscopy(UV-Vis DRS)and X-ray photoelectron spectroscopy(XPS).The effect of the loaded amount of Ag nanoparticles on the photocatalytic activity of CdMoO4photocatalyst for the degradation of rhodamine B(RhB) under UV light and the selective oxidation of benzyl alcohol under visible light were investigated.The results showed that the composite photocatalysts exhibited significantly enhanced photocatalytic activity compared to pure CdMoO4.The mechanism was studied by employing chemical scavengers technology,which indicated that O2-·and·OH are the main species in the photocatalytic process.

Ag;cadmium molybdate;photocatalysis;rhodamine B;benzyl alcohol

O643.36

A

1001-4861(2016)11-1987-08

10.11862/CJIC.2016.257

2016-06-03。收修改稿日期：2016-10-19。

國家自然科學基金(No.51672047，21303019，21407026)、福建省自然科學基金(No.2014J01047)和省部共建能源與環(huán)境光催化國家重點實驗室自主課題(No.2014C03)資助項目。

＊通信聯(lián)系人。E-mail：bijinhong@fzu.edu.cn