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        新疆紅棗無(wú)機(jī)元素地域分布相關(guān)性及主成分分析

        2016-11-08 09:21:10任彥榮鄧朝芳蒲昌玖吳洪斌
        食品工業(yè)科技 2016年18期
        關(guān)鍵詞:新疆分析

        任彥榮,鄧朝芳,蒲昌玖,吳洪斌

        (1.重慶市功能性食品協(xié)同創(chuàng)新中心,重慶第二師范學(xué)院,重慶 400067;2.重慶市功能性食品工程技術(shù)研究中心,重慶第二師范學(xué)院,重慶 400067;3.重慶第二師范學(xué)院教學(xué)資源中心,重慶 400067;4.新疆農(nóng)墾科學(xué)院農(nóng)產(chǎn)品加工研究所,新疆石河子 832000)

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        新疆紅棗無(wú)機(jī)元素地域分布相關(guān)性及主成分分析

        任彥榮1,2,鄧朝芳2,蒲昌玖3,吳洪斌4,*

        (1.重慶市功能性食品協(xié)同創(chuàng)新中心,重慶第二師范學(xué)院,重慶 400067;2.重慶市功能性食品工程技術(shù)研究中心,重慶第二師范學(xué)院,重慶 400067;3.重慶第二師范學(xué)院教學(xué)資源中心,重慶 400067;4.新疆農(nóng)墾科學(xué)院農(nóng)產(chǎn)品加工研究所,新疆石河子 832000)

        為從無(wú)機(jī)元素指標(biāo)獲得紅棗的品質(zhì)和產(chǎn)地信息,按照電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀(ICP-AES)方法測(cè)定新疆紅棗資源的14個(gè)無(wú)機(jī)元素(K、Na、Fe、Mg、Zn、Mn、Ca、Cu、Al、As、B、Ba、Cd、Hg)的含量,應(yīng)用相關(guān)性和主成分分析法對(duì)新疆主產(chǎn)區(qū)紅棗品質(zhì)進(jìn)行分析。主成分分析得出一個(gè)4因子模型,并對(duì)該模型進(jìn)行了詳細(xì)的分析和解釋;第1、2主成分的方差貢獻(xiàn)率分別為36.077%和25.487%,對(duì)應(yīng)的顯著指標(biāo)分別為Na、Fe、Mg、Ca、B和Cu、Al、Ba、Cd,顯示出對(duì)紅棗品質(zhì)和產(chǎn)地評(píng)價(jià)非常重要;主成分分析同時(shí)將36個(gè)新疆紅棗聚為5組,在一定程度上體現(xiàn)了新疆紅棗樣品的親緣關(guān)系和地域分布特征。

        紅棗,無(wú)機(jī)元素,主成分分析,相關(guān)性分析,綜合評(píng)價(jià)

        紅棗,又名大棗,是我國(guó)特產(chǎn)之一,與桃、李、杏、栗并稱(chēng)“中國(guó)五果”,紅棗不僅是美味果品,也是滋補(bǔ)良藥[1-2]?,F(xiàn)代營(yíng)養(yǎng)學(xué)研究發(fā)現(xiàn),紅棗的生理功能與其含有豐富的蛋白質(zhì)、氨基酸、維生素、環(huán)磷酸腺苷以及無(wú)機(jī)元素有密切關(guān)系[3-10]。無(wú)機(jī)元素在人體內(nèi)不僅能促進(jìn)機(jī)體合成生命活動(dòng)所需的物質(zhì),提高生命質(zhì)量,而且還能提高生物酶的活性,增強(qiáng)機(jī)體的免疫能力。近年來(lái)關(guān)于對(duì)產(chǎn)地、品種、成熟度等因素對(duì)保健食品及其原料中化學(xué)組成及其含量和功能的影響成為研究熱點(diǎn),段景峰等[3]研究了阿拉爾地區(qū)五個(gè)紅棗品種多糖含量差異及其抗氧化活性的研究,Zozio等[5]研究了成熟度對(duì)紅棗(Ziziphus mauritiana Lamk)抗氧化能力的影響;均揭示了品種、成熟度對(duì)紅棗功效成分及其功能的影響。人們已經(jīng)注意到食品的營(yíng)養(yǎng)價(jià)值及保健食品的藥效與所含無(wú)機(jī)元素有關(guān)[11-12]。因此,食藥兩用的紅棗中無(wú)機(jī)元素的研究對(duì)于解釋其臨床應(yīng)用機(jī)理、鑒別和評(píng)定其品質(zhì)等有重要意義。本實(shí)驗(yàn)以新疆紅棗為研究對(duì)象,采用電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀(inductively coupled plasma-atomic emission spectrometry,ICP-AES)測(cè)定新疆不同產(chǎn)地紅棗中無(wú)機(jī)元素K、Na、Fe、Mg、Zn、Mn、Ca、Cu、Al、As、B、Ba、Cd、Hg含量,對(duì)新疆不同產(chǎn)地中紅棗資源的無(wú)機(jī)元素組成數(shù)據(jù)應(yīng)用相關(guān)性和主成分分析,以期為紅棗資源的產(chǎn)地鑒定和分類(lèi)提供依據(jù),同時(shí)也為紅棗資源的產(chǎn)業(yè)鏈開(kāi)發(fā)和土壤金屬污染控制提供參考。

        1 材料與方法

        1.1材料與儀器

        紅棗采集信息見(jiàn)表1;混合多元素標(biāo)準(zhǔn)溶液(K、Na、Fe、Mg、Zn、Mn、Ca、Cu、Al、As、B、Ba、Cd、Hg)北京博德恒悅科貿(mào)有限公司;其它化學(xué)試劑均為國(guó)產(chǎn)分析純;雙蒸水所用溶液均自行配制。

        DHG-9240A電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱上海齊欣科學(xué)儀器有限公司;Optima 7000DV型全譜直讀電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀美國(guó)Perkin Elmer公司。

        1.2實(shí)驗(yàn)方法

        1.2.1紅棗樣品預(yù)處理方法所用玻璃器皿用1%稀硝酸浸泡24 h,以便除去雜質(zhì)等因素干擾,然后用去離子水沖洗2~3遍,烘干備用。

        紅棗樣品于2014年10月采收,洗去雜質(zhì),超純水沖洗3~4次,60~70 ℃條件下烘干,將粉碎后的樣品于105 ℃烘至恒重,過(guò)80目篩,裝瓶保存?zhèn)溆?。稱(chēng)精確稱(chēng)取紅棗樣品1.000 g于50 mL錐形瓶中,各加入HNO3-HClO4(4∶1,V/V)8 mL,封口浸泡過(guò)夜,加熱回流消化至無(wú)色透明或略帶黃色后近干,冷卻后轉(zhuǎn)移至50 mL的容量瓶中,用超純水定容,備用。每個(gè)紅棗樣品濕法消解三次。

        1.2.2紅棗中14個(gè)無(wú)機(jī)元素含量的測(cè)定方法ICP-AES儀器工作參數(shù):檢測(cè)器CID的低波段(<265 nm),積分時(shí)間15 s;高波段(>265 nm),積分時(shí)間5 s;進(jìn)樣霧化器氬氣壓力:28 kPa;進(jìn)樣蠕動(dòng)泵轉(zhuǎn)速:100 r/min;輔助氣流量0.2 L/min;高頻發(fā)生器功率1500 W;樣品沖洗時(shí)間5 s;測(cè)定波長(zhǎng)范圍:188.979~766.490 nm。

        1.2.3化學(xué)計(jì)量學(xué)分析方法主成分分析(Principal component analysis,PCA)是將多指標(biāo)簡(jiǎn)化為少量綜合指標(biāo)的一種統(tǒng)計(jì)分析方法,用少數(shù)變量盡可能多的反映原來(lái)變量的信息,保證原信息損失小且變量數(shù)目盡可能少,對(duì)降維后的特征向量進(jìn)行線性分類(lèi),最后在PCA分析的散點(diǎn)圖上顯示樣品之間的整體品質(zhì)差異。主成分分析具有計(jì)算速度快,表征結(jié)果簡(jiǎn)潔明了等優(yōu)點(diǎn)[13-15]。

        本實(shí)驗(yàn)以供試的36個(gè)紅棗(來(lái)自于新疆5大主要產(chǎn)地,即:和田、若羌、喀什、哈密、阿克蘇)作為樣本單元,將紅棗的14個(gè)無(wú)機(jī)元素(或者7個(gè)有益元素和7個(gè)有害元素)含量指標(biāo)作變量進(jìn)行主成分分析。根據(jù)不同紅棗產(chǎn)地主成分特征值、方差貢獻(xiàn)率及累計(jì)方差貢獻(xiàn)率,對(duì)36個(gè)紅棗的品質(zhì)進(jìn)行綜合評(píng)價(jià)。采用標(biāo)準(zhǔn)化處理的數(shù)據(jù)作為多元分析對(duì)象,每個(gè)紅棗樣品濕法消解三次,測(cè)定后取平均值(n=3)。采用XLSTAT分析軟件(ADDINSOFT,2008)進(jìn)行主成分分析和聚類(lèi)分析。

        2 結(jié)果與分析

        2.1新疆不同產(chǎn)地紅棗中14種無(wú)機(jī)元素含量的分析

        采用ICP-AES結(jié)合化學(xué)計(jì)量學(xué)方法評(píng)價(jià)食品資源獨(dú)特的元素指紋數(shù)據(jù),可以達(dá)到產(chǎn)地保護(hù)的目的。圖1表明盡管不同產(chǎn)地紅棗中各元素絕對(duì)含量不完全相同,但其元素分布卻呈現(xiàn)非常相似的分布態(tài)勢(shì),即各元素含量按照原子序數(shù)順序呈現(xiàn)出有規(guī)律的波浪式分布。這一共性是新疆紅棗的無(wú)機(jī)元素指紋譜與其他保健食品原料無(wú)機(jī)元素指紋譜的區(qū)別,可作為鑒定紅棗的參考依據(jù)。新疆不同產(chǎn)地紅棗中元素含量見(jiàn)表1。

        圖1 新疆不同產(chǎn)地紅棗中無(wú)機(jī)元素的含量分布曲線Fig.1 The content flow of trace elements in jujube from different region of Xinjiang

        2.2紅棗中微量元素含量相關(guān)性分析

        采用SPSS 16.0軟件進(jìn)行各元素間相關(guān)性分析,因多數(shù)變量不服從正態(tài)分布,故采用Spearman等級(jí)相關(guān)系數(shù)法,統(tǒng)計(jì)結(jié)果見(jiàn)表2。相關(guān)矩陣分析顯示,紅棗中有5個(gè)元素之間呈現(xiàn)極顯著正相關(guān)(p<0.01),有4個(gè)元素之間呈現(xiàn)極顯著負(fù)相關(guān)(p<0.01);7個(gè)元素呈顯著正相關(guān)(p<0.05),4個(gè)元素呈顯著負(fù)相關(guān)(p<0.05),表現(xiàn)出元素間具有相互協(xié)同、促進(jìn)吸收的關(guān)系,具體極顯著正相關(guān)和顯著正相關(guān)如表2所示。其余各元素之間多存在正相關(guān)趨勢(shì),但均未達(dá)到顯著性水平。

        表1 新疆不同產(chǎn)地紅棗中無(wú)機(jī)元素含量(μg/g)

        注:Min、Max和Mean分別表示最小值、最大值和平均值。

        表2 紅棗中無(wú)機(jī)元素相關(guān)性分析

        注:*表示p<0.05,**表示p<0.01。

        2.3主成分分析新疆紅棗中14種微量元素含量

        由圖2可知,前4個(gè)特征值均大于1,說(shuō)明前4個(gè)主成分(PCs)在影響紅棗質(zhì)量評(píng)價(jià)的指標(biāo)中起著主導(dǎo)作用,4個(gè)PCs的方差貢獻(xiàn)率(Contribution of cumulative variance,Ccv)分別為:36.077%、25.487%、14.789%和6.629%,累積貢獻(xiàn)率達(dá)82.981%,能夠較客觀的反映紅棗的內(nèi)在質(zhì)量,故選取前4個(gè)主成分進(jìn)行分析。以各主成分因子得分與方差貢獻(xiàn)率乘積之和相加,得出各個(gè)紅棗樣品的無(wú)機(jī)元素總因子得分值FPCs,其綜合評(píng)價(jià)函數(shù)如公式(1)所示。

        FPCs=0.3608×Ccv-PCs1+0.2549×Ccv-PCs2+0.1479×Ccv-PCs3+0.06629×Ccv-PCs4

        式(1)

        圖2 主成分分析的特征值和累計(jì)方差貢獻(xiàn)率Fig.2 The eigenvalue and cumulative contribution of variance of PCA analysis

        計(jì)算36個(gè)紅棗樣品中14個(gè)無(wú)機(jī)元素的PCs值,分別以PC1為X軸、PC2為Y軸(或以PC1為X軸、PC3為Y軸),將36個(gè)樣品點(diǎn)分別標(biāo)入坐標(biāo)系中,即得到PCs得分的二維圖。由圖3可見(jiàn),每個(gè)點(diǎn)都是由原多維空間的樣品數(shù)據(jù)點(diǎn)降維映射而來(lái),反映了36個(gè)樣品的分類(lèi)情況;不同產(chǎn)地的36種紅棗樣品能夠很好地分開(kāi),分析結(jié)果顯示按綜合評(píng)價(jià)函數(shù)可以完全區(qū)分新疆不同產(chǎn)地紅棗。

        圖3 新疆不同產(chǎn)地紅棗微量元素的主成分分析(PCA)二維散點(diǎn)圖Fig.3 Score plot by PCA analysis of jujube elementsfrom different origin of Xinjiang注:A:PC1/PC2;B:PC1/PC3。

        圖4 新疆不同產(chǎn)地紅棗中有益元素和有害元素的主成分分析(PCA)二維散點(diǎn)圖Fig.4 Score plot by PCA analysis of nutritional elements and harmful elements of pomegranatefrom different origin of Xinjiang注:A:有益元素的PC1/PC2;B:有害元素的PC1/PC2。

        參照相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道[16-18],將14種無(wú)機(jī)元素分為有益元素和有害元素2類(lèi)進(jìn)行分析,其中有益元素7種(K、Na、Fe、Mg、Zn、Mn、Ca)和有害元素7種(Cu、Al、As、B、Ba、Cd、Hg)。采用XLSTAT2010統(tǒng)計(jì)軟件分別以2類(lèi)無(wú)機(jī)元素為變量進(jìn)行主成分分析,檢驗(yàn)均為p<0.05,表明數(shù)據(jù)適于主成分分析,主成分分析初始解對(duì)原有變量的總體描述聚類(lèi)情況見(jiàn)圖4,有益無(wú)機(jī)元素第一主成分的權(quán)重系(各PCs的貢獻(xiàn)率與所提取PCs的總貢獻(xiàn)率之比)顯著高于有害無(wú)機(jī)元素第一主成分的權(quán)重系,揭示應(yīng)用有益無(wú)機(jī)元素區(qū)分新疆不同產(chǎn)地紅棗可以獲得較高的效果。

        3 結(jié)論

        不同產(chǎn)地的無(wú)機(jī)元素差異較大,可能與不同產(chǎn)地的土壤類(lèi)型和氣候因子相關(guān),同時(shí)植物個(gè)體差異對(duì)不同無(wú)機(jī)元素的吸收能力的也不盡相同。用主成分分析法將影響紅棗產(chǎn)地信息的14個(gè)無(wú)機(jī)元素指標(biāo)簡(jiǎn)化為4個(gè)綜合指標(biāo),將多維指標(biāo)變?yōu)楹?jiǎn)單的幾維指標(biāo),減少了數(shù)據(jù)的計(jì)算工作量、簡(jiǎn)化了數(shù)據(jù)結(jié)構(gòu)、避免了原始數(shù)據(jù)信息的損失和人為的主觀隨意性,主成分分析法是評(píng)價(jià)新疆五大產(chǎn)地紅棗綜合品質(zhì)的一種可行方法,且用主成分分析法對(duì)各種食品品質(zhì)進(jìn)行綜合評(píng)價(jià)已被證實(shí)其簡(jiǎn)便易行、結(jié)果可靠。因此,本研究不僅提供了36份紅棗資源的無(wú)機(jī)元素品質(zhì)指標(biāo)數(shù)據(jù),并且采用化學(xué)計(jì)量學(xué)的方法探討了紅棗資源的品質(zhì)特征,為紅棗資源的品質(zhì)鑒定、優(yōu)株鑒選和分類(lèi)提供了依據(jù)。

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        權(quán)威·核心·領(lǐng)先·實(shí)用·全面

        Correlation analysis and principal component analysis of trace elements in jujube from different region of Xinjiang

        REN Yan-rong1,2,DENG Chao-fang2,PU Chang-jiu3,WU Hong-bin4,*

        (1.Chongqing Collaborative Innovation Center for Functional Food,Chongqing University of Education,Chongqing 400067,China;2.Chongqing Engineering Research Center of Functional Food,Chongqing University of Education,Chongqing 400067,China;3.Teaching Resource Center,Chongqing University of Education,Chongqing 400067,China;4.Institute of Agro-food Science and Technology,Xinjiang Academy of Agricultural and Reclamation Science,Shihezi 832000,China)

        In order to more scientifically evaluate the trace elements quality and classify the jujube from different region of Xinjiang based on the 14 trace elements indicators,the contents of K,Na,Fe,Mg,Zn,Mn,Ca,Cu,Al,As,B,Ba,Cd,and Hg in the jujube were determined according to coupled plasma atomic emission spectrometry(ICP-AES),analyzed by correlation analysis and principal component analysis. The contribution rate of the first factor and the second components was 36.077% and 25.487%,suggesting Na,Fe,Mg,Ca,B and Cu,Al,Ba,Cd to be significant indicators in evaluating trace elements in jujube,respectively. Thirty-six pomegranate samples were classified into five groups by principal component analysis,agreeing with real groupings,thus providing an approach for the identification of genetic kinship and geographical distribution to some extent.

        jujube;metal elements;principal component analysis;correlation analysis;overall evaluation

        2016-01-20

        任彥榮(1980-),女,博士,研究方向:天然產(chǎn)物,E-mail:cquryr@126.com。

        吳洪斌(1980-),男,副研究員,研究方向:農(nóng)產(chǎn)品加工,E-mail:woo2007@foxmail.com。

        重慶市科技研發(fā)平臺(tái)專(zhuān)項(xiàng)(cstc2015yfpt_gcjsyjzx80003);重慶第二師范學(xué)院科研創(chuàng)新團(tuán)隊(duì)項(xiàng)目(KYC-cxtd03-20141002);新疆建設(shè)兵團(tuán)工業(yè)科技攻關(guān)項(xiàng)目(2015AB030)。

        TS201.2

        A

        1002-0306(2016)18-0169-05

        10.13386/j.issn1002-0306.2016.18.024

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